Молибден реакции

Выбор катализатора риформинга определяется механизмом реакций, протекающих на нем. Реакции гидрирования и дегидрирования протекают по окислительно-восстановительному механизму и катализируются металлами, реакции изомеризации и гидрокрекинга протекают по ионному механизму и катализируются кислотами. Поэтому, в каталитическом крекинге используются бифункциональные катализаторы состава Ме -Ь -ЬА120з , где Ме = молибден, платина, рений, А12О3 — катализатор изомеризации, промотируемый фторидами или хлоридами металлов, являющийся одновременно носителем. [c.144]

Сплавы марганца с молибденом. Закись-окись марганца и молибденовый ангидрид восстанавливаются алюминием при любом соотношении этих окислов, и, следовательно, этим методом можно получить любые сплавы марганца с молибденом. Реакция, особенно при большом содержании молибдена, протекает бурно, сопровождается некоторым разбрасыванием реакционной смеси. Поэтому в эту смесь желательно добавить около 10% фторида кальция (реакции проводят, как описано в 1, гл. II). [c.298]

Микроколичества молибдена в растворе определяют по каталитически ускоряемой молибденом реакции окисления иодид-иона перекисью водорода. Скорость реакции контролируется по величине оптической плотности окрашенного раствора иодида с крахмалом. [c.237]

На рис. 6.5 и в табл. 6.5 представлены результаты опытов по инициированному окислению топлива Т-6 р присутствии молибдена и дисульфида молибдена. Инициированное окисление протекает практически с постоянной скоростью, однако она тем меньше, чем больше введено молибдена или дисульфида молибдена. Это доказывает, что порошки материалов тормозят окисление, обрывая кинетические цепи. В условиях окисления обычно [К02 ] [Н ], а молибден и дисульфид молибдена как восстановители, должны обладать способностью реагировать именно с пероксидными радикалами. Поэтому можно предположить, что цепи обрываются по реакциям пероксидных радикалов с молибденом или дисульфидом молибдена на их поверхности. [c.214]

Обычно катализаторы выпускают в окисной форме при гидрогенизации сернистого сырья окиси кобальта (или никеля) и молибдена полностью или частично переходят в сульфидную форму. Часто после загрузки катализатор осерняют предварительной обработкой сероводородом или легкоразлагающимися сернистыми соединениями в смеси с водородом. Молибденовые катализаторы, особенно переведенные в сульфидную форму, весьма активны в реакциях гидрирования, протекающих в результате разрыва связей С—S. То же действие оказывает, например, молибден с кобальтом на окиси алюминия. [c.215]

При испытании целого ряда катализаторов различного состава с целью выбора оптимального содержания гидрирующих компонентов было установлено [69], что максимальная скорость реакции обессеривания достигается при соотношении кобальт молибден равном 0,18. В то же время было показано, что значительное уменьшение содержания гидрирующих компонентов в катализаторе (окиси кобальта -до 1,8-2,7%, окиси молибдена -до 9%) не ухудшает каталитические свойства данного катализатора при гидрооблагораживании средних нефтяных дистиллятов - керосина и дизельного топлива [70]. И, тем не менее, наиболее крупные поставщики катализаторов за рубежом выпускают катализатор АКМ в большинстве случаев с содержанием окиси кобальта на уровне 3 % мае., окиси молибдена 10-15 % [71]. [c.14]

Изомеризующий катализатор (платина, палладий, молибден) обычно наносится на кислотный носитель (окись алюминия, алюмосиликат, цеолит), который ускоряет реакции гидрирования - дегидрирования. [c.19]

По своему химическому поведению молибден и вольфрам гораздо сильнее отличаются от хрома, чем между собой. Например, в отличие от хрома степень окисления -f 3 для молибдена и вольфрама реализуется лишь в небольшом числе катионных комплексов. Реакции хрома(П1) во многом сходны с реакциями железа (П1) и алюминия. В степени окисления -f6 хром несколько напоминает ванадий (4-5). [c.618]

Хотя большинство процессов дегидрирования осуществляется при низком давлении, реакторы выходят из строя вследствие вспучивания п утончения стенок. Даже при низких давлениях чрезвычайно высокие температуры реакций вызывают ползучесть металла и ослабление конструкций. Наиболее устойчивыми к ползучести являются никель и никель-кобальтовые сплавы, поэтому они широко используются наряду с молибденом и хромом. В трубчатых реакторах трубка должна быть закреплена как сверху, так и у основания, чтобы избежать удлинения за счет собственного веса. [c.142]

Деструктивная гидрогенизация. Процесс заключается в крекинге твердого и жидкого сырья под давлением 300—700 ат. Высокое парциальное давление водорода в зоне реакции позволяет подвергать крекингу такие тяжелые виды сырья, как уголь, сланцы, тяжелую смолу полукоксования углей и нефтяные остатки типа гудрона. Температура процесса 420—500 С. Катализаторы содержат железо, вольфрам, молибден, никель. Целевым продуктом является обычно бензин, но можно отбирать и более тяжелые дистилляты (типа дизельного и котельного топлив). [c.11]

В рассматриваемом аспекте для химизма, механизма, кинетики и термодинамики процесса карбонизации большое значение имеет присутствие в нефтяном сырье различных функциональных групп, содержащих кислород, серу и азот, и их термическая стабильность (химическая активность), металлов, их соединений и комплексов, обладающих каталитическим действием на реакции распада, дегидрирования, полимеризации, конденсации и другие. С этой точки зрения,особо следует отметить такие металлы, как ванадий, никель, хром, молибден, кобальт, алюминий, железо и другие. [c.11]

Методы определения фосфора и мышьяка в основном связаны с образованием гетероноликислот молибдена, их восстановленных форм или соединений с ванадием и молибденом. Как видно из таблицы, наиболее высокие концентрации как мышьяка, так и фосфора можно определять по светопоглощению их комплексов с ванадием и молибденом. Реакция мышьяка с диэтилди-тиокарбаминатом натрия требует предварительного экстрагирования, так как образующееся соединение нерастворимо в полярных растворителях. Для определения больших количеств сурьмы наиболее перспективна реакция с иодидом калия. Из галоидных соединений висмута наиболее интересен, по-видимому, хлорид-ный комплекс. [c.69]

Хотя уран и соэкстрагировался с молибденом, реакция деления у) Мо ° , Мо не мешала ввиду содержания урана в пробе менее 50 частиц на биллион. [c.173]

Интерес могут представить и катализируемые. молибденом реакции, изученные Хайтом с сотрудниками [147—150], но не исследованные еще с точки зрения количественного определения молибдена. [c.181]

Открытие молибдена. К центрифугату 8 прибавляют 2 н. раствор НС1 до кислой реакции (проба на лакмус) и открывают молибден реакцией с Sn lj, KS N и эфиром (стр. 516), или реакцией с тиосульфатом натрия и этилацетатом (стр. 51o), или реакцией с Н,Оз (стр. 518). [c.528]

Большинство каталитически активных металлов, как указывалось выще, представляет собой элементы VI и VIII групп Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (хром, молибден, вольфрам, железо, кобальт, никель, платина и палладий). В некоторых случаях сульфиды и окислы этих металлов в свободном состоянии (без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации, гидрокрекин" га и насыщения кратных связей. Так как серосодержащие соединения присутствуют практически в любом сырье, следует применять серостойкие катализаторы — сульфиды металлов. В большин-, стве современных процессов в качестве катализаторов используют кобальт или никель, смешанные в различных соотношениях с молибденом, на пористом носителе (окиси алюминия). Иногда применяют сульфидный никельвольфрамовый катализатор. [c.215]

Молибден, вольфрам и их оксиды являются п-полупроводниками ( <ак и N1, Со, Р1 и Р(1). Их каталитическая активность по отношению к реакциям окисления —восстарювления обусловливается наличием на их поверхности свободных электронов, способствующих адсор — бции, хемосорбции, гомолитическому распаду органических молекул. Однако Мо и Ш значительно уступают по дегидро-гидрирующей активности N1, Со и особенно Р1 и Рс1. [c.208]

В процессах гидроочистки нефтепродуктов используются сероустойчивые гидрирующие катализаторы, содержащие молибден в качестве основного гидрирующего компонента, и кобальт или никель в качестве промоторов. Используются также катализаторы, содержащие вольфрам и никель. В России выпускаются и эксплуатируются несколько типов катализаторов гидроочистки АКМ, АНМ, АНКМ, марок ГО, ГК, ГКД.и КГМ. Они различаются, в основном, содержанием активных компонентов, что влияет как на степень обессеривания, так и на глубину гидрирования ароматических. Так, на катализаторе АКМ разрыв С-С связей и гидрирование ароматических практически не происходит, а активность в реакциях насыщения непредельных, разрыва связей С-Ы, С-0 и С-3 находится на достаточно высоком уровне. [c.83]

На основании работ Б.К.Нефедова, М.В.Ландау и Л.Д.Коновальчико-ва и зарубежных данных с применением комплекса физико-химичес-ких методов установлено, что гидрообессеривающая активность АКМ и АНМ катализаторов корреспондирует с количеством никель (ко-бальт)молибденовых фаз, в которых молибден присутствует в октаэдрической конфигурации. Эти фазы легко восстанавливаются и сульфидируются, образуя фазу Ni( o)NoS, на ребрах и гранях которой происходят адсорбция и гидрогенолиз органических соединений серы и азота, а также связанных с носителем соединений оксисульфидного типа, ускорящих реакцию гидрообессеривания по гомолитическому механизму с разрывом электронной пары (например, RSH + Hj RH + + H2S). [c.175]

Образцы, содержащие кобальт, молибден, хром, ванадий и свинец, близки по характеру коксоотложений по сечению частицы к исходному алюмосиликатному катализатору, особенно при малых концентрациях металлов. Так, при содержании в образцах 0,8 вес. % хрома отношение содержания кокса на периферии и в центре шарика составляет 1,85, а при содержании 0,06—0,10 вес. % хрома кривая распределения кокса близка к кривой исходного катализатора (см. рис. 71). Такую разницу в распределении кокса по сечению частицы катализаторов, содержащих различные металлы, можно объяснить их различным влиянием на коксообразование. При добавлении к катализатору щелочных и щелочноземельных металлов кислотность катализатора и его активность понижаются. Из-за большего отложения металла в поверхностных слоях ката-, литическая активность периферийных слоев катализатора снижа-. ется больше, в то время как центральные слои сохраняют более высокую каталитическую активность. Это приводит к перемещению реакций крекинга в глубину частицы катализатора с одновременным отложением кокса в центральных слоях частиц. Поэтому кокс отлагается более равномерно по сечению шарика на образцах, содержащих щелочные и щелочноземельные металлы, чем на исходном катализаторе. Тяжелые же металлы не оказывают влияния на кислотность катализатора. Накапливаясь главным образом в периферийных слоях частицы. Поэтому кокс откладывается на этих образцах большей частью в периферийных слоях частицы катализатора, т. е. крайне неравномерно. По мере увеличения содержания в катализаторе металлов неравномерность отложения кокса возрастает. Металлы, увеличивающие коксообразование, [c.165]

Положенное в США в основу производства синтетическою каучука дегидрирование бутанов и бутенов изучалось Гроссом [43] и Моррелем [44]. В качестве катализаторов этими авторами были использованы хром-молибден и окись ванадия, нанесенная на глинозем. Над теми же катализаторами, приготовление которых было описано Гроссом, может быть осуществлено и дальнейшее дегидрирование олефинов в диолефины [45]. Последнюю реакцию, в отличие от дегидрирования парафиновых углеводородов, осуществляют иод вакуумом в 0,25 атм при 600—6.50 и времени контакта от0,3 до0,03сек. Выход бутадиена за проход колеблется в пределах от И до 30%, а максимальный выход 1,3-бутадиена из бутонов достигает 1 % (при отделении сажи, не превышающем 10%). В С(>СР этот путь синтеза дивинила разрабатывался П. Д. Зелинским, О. К. Богдановой, А. П. Щегловой, М.П. Марушкиными Л. Н. Павловым [46, 47].Производство каучука, а затем резины потребовало, в свою очередь, преодоления ряда новых трудностей. Мы приведем лишь два примера, относящихся к полимеризации смесей дивинила п стирола и к производству сажи. [c.474]

Наиболее полно и достаточно селективно (свыше 95%) реакции гидродеалкилирования протекают в нс нсутствии окисных катализаторов, содержащих молибден, кобальт, хром иа окиси алюминия. Для предотвращения коксообразования, протекающего преимущественно на кислотных активных центрах, в катализатор вводят соединения щелочных металлов или воду. Вода обладает иовы-шепной способностью к хемосорбцни на окислах типа АЬОз и, [c.311]

При гидроочистке с использованием алюмо-молибден-ко-бальтового катализатора протекают реакции гидрирования непредельных углеводородов [c.180]

Каталитический процесс требует дополнительных затрат, которые должны компенсироваться увеличением скорости реакцииТ снижением температуры или повышением глубины превращения за один проход, а также избирательности, т. е. меньшим образованием легких газов, смолистых веществ или кокса, что, в свою очередь, снижает расход водорода. Многое также зависит от типа применяемого катализатора (алюмосиликатные, алюмоникелевые, алюмомолибденовые, алюмохромовые, никель на кремнеземе и алюмосиликате, никельалюмохромовые, кобальт, хром и молибден на окиси алюминия и промотированная окись железа). [c.292]

Путем каталитической циклизации н.-октана авторы получили продукт, содержавший 94% ароматики. Выделившийся газ содержал 92,2% водорода. Молдавский и соавторы испытали также в качестве катализатора для реакции циклизации сернистый молибден, активированный уголь, окись цинка, окись алюминия, флоридин, Ni r04 я иОз. [c.244]

На железомолибденовых катализаторах работают со смесями воздух метанол, обедненными по сравнению с взрывоопасной смесью, идет только реакция окисления. Если катализатор содержит окислы железа и молибден в эквиатомном соотношении, то можно применить следующую лабораторную методику /3/. Реакцию ведут при температурах 350-40СРС (оптимальная 3750С) и подаче 95 л воздуха и 9 г метанола в 1 ч ва 45 мл катализатора. Средний выход формальдегида составляет 95%, а остальной метанол превращается в СО. [c.311]

Образование кокса дегидрогенизационного определяется природой металла и его эффективным содержанием на катализаторе [101, 102]. Так, кобальт, медь и пикелЬг осажденные на катализаторе, способствуют увеличению выхода кокса. Ванадий, молибден, хром, свинец и железо при высокой концентрации также приводят к росту выхода кокса, но в меньшей степени, чем никель особенностью этих металлов является способность снижать выход кокса при небольшом их содержании на катализаторе [101]. Для всех тяжелых металлов наблюдается снижение дегидрогенизаци-онной активности в циклах реакции — регенерации , и поэтому влияние на выход кокса оказывает только содержание эффективных металлов (см. гл. 3). [c.144]

Работы Н. А. Буткова и Г. П. Колпенской [95] показали, что путем низкотемпературной гидрогенизации нефтяных масел можно получить высококачественные продукты. Гидрогенизировали как готовые авиамасла, так и исходные полугудроны. Процесс проводили в автоклаве при максимальном давлении 200 ат, температуре 400° с катализатором никель-двусернистый молибден. При гидрогенизации масел протекают заметные деструктивные реакции, что определялось вакуумной разгонкой гидрогенизата. В маслах после гидрогенизации снижается содержание смолистых веществ и улучшается на 7—10 пунктов индекс вязкостр . После гидрогенизации нолугудронов получались масла с повышенным коксовым числом, порядка 1,5%, но выход их достигал 90%. Отмечаются хорошие результаты гидрогенизации дистиллятных фракций эмбенских и бакинских нефтей. При гидрогенизации масел из тяжелых бакинских нефтей были получены менее удовлетворительные результаты в отношении вязкостных свойств масел. [c.254]

Производные бензола с галоидом в ядре. Ароматические углеводороды обычно довольно легко хлорируются и бромируются при прямом воздействии галоида, но все же замещение протекает только в присутствии так называемых переносчиков галоида , т. е. вешеств, каталитически ускоряющих реакцию. В. качестве последних применяются иод, хлористый алюминий, железо, хлористый молибден, пятихлористая сурьма и т. д. особенно большой активностью обладает смесь железа с иодом (Фирц). В отсутствие переносчиков галоида хлор и бром сначала растворяются в бензоле, а затем медленно образуют продукты присоединения — sHe lo или СеНбВгй (о механизме процесса замещения галоидом см. стр. 480). [c.512]

Традиционные катализаторы гидроочистки - алюмо-кобальт-молиб-деновые (АКМ) и алюмо-никель-молибденовые (АНМ). Гидрирующими компонентами являются кобальт, никель и молибден, находящиеся в свежем катализаторе в виде оксидов, нанесенных на оксид алюминия. В алюмо-никель-молибденовый катализатор на силикатной основе (АНМС) добавляют для прочности 5-7 мае. % диоксида кремния. В процессе гидроочистки оксиды металлов переходят в сульфиды. Катализатор АКМ имеет высокую активность и селективность по целевой реакции обессеривания, почти не сопровождающейся гидрокрекингом. Он достаточно активен в процессе насыщения непредельных углеводородов водородом. Катализатор АНМ менее активен при насыщении непредельных, но способен вызывать насыщение ароматических углеводородов и более активен при гидрировании азотистых соединений. [c.69]

Реакция бихромат-иона с дифенилкарбазидом очень чувствительна и достаточно селективна, так как многие другие окислители не дают такого окрашивания с дифенилкарбазидом. Подобно бихромат-иону с дифецилкарбазидом реагирует молибден (VI), но реакция менее чувствительна. Окраску с реагентом способны давать железо(П1) и ванадий (V). [c.62]

Этим требованиям полнее всего соответствуют металлы, окислы и сульфиды элементов VI и VI11 групп Периодической системы элементов (никель, кобальт, железо, молибден, вольфрам, хром). Состав катализаторов оказывает существенное влияние на избирательность реакций, поэтому соответствующим подбором компонентов катализаторов и их соотнощений удается осуществлять управление процессом гидроочистки моторных топлив в широких пределах. [c.201]

Курс аналитической химии. Кн.1 (1968) -- [ c.349 , c.353 ]

Курс аналитической химии Том 1 Качественный анализ (1946) -- [ c.544 ]

Курс аналитической химии Книга 1 1964 (1964) -- [ c.302 , c.305 ]

Аналитическая химия (1965) -- [ c.260 , c.261 , c.370 ]

Курс аналитической химии Издание 3 (1969) -- [ c.349 , c.353 ]

Курс аналитической химии Издание 5 (1981) -- [ c.300 , c.302 ]

Курс качественного химического полумикроанализа (1950) -- [ c.316 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология