Соединения комплексных катионов и нейтральные комплексы

Соответственно видам комплексов образуются и комплексные соединения, т. е. соединения комплексных катионов или анионов с какими-либо противоположно заряженными ионами. Могут образоваться и соединения комплексных катионов с комплексными анионами. Нейтральные комплексы сами являются соединениями — неэлектролитами, [c.131]

Соединения с комплексными катионами. Из двух видов комплексных катионов чаиде встречаются такие, центральный атом которых поляризован положительно. Наиболее простые из таких катионных комплексов содержат только нейтральные и притом одинаковые лиганды. Особенно хорошо известны из таких комплексных катионов аквакомплексы и амминокомплексы, содержащие в качестве лигандов соответственно молекулы воды и аммиака. Аква-комнлексы называют иногда кристаллогидратами, а амминоком- [c.132]

Одноядерным координационным соединением называется комплекс с одним центральным атомом (комплексо-образователем) во внутренней сфере. Такое соединение может быть нейтральным (без внешней сферы) или содержать комплексные катион и/или анион. [c.21]

Внешняя сфера комплексного соединения может состоять из положительно заряженных ионов, если комплексный ион заряжен отрицательно (анионный комплекс), или отрицательно заряженных ионов, если комплексный ион заряжен положительно (катионный комплекс), и, наконец, внешняя сфера может совсем отсутствовать, если заряд комплекса равен нулю (нейтральный комплекс). [c.92]

Комплексные ионы хорошо знакомы студентам, изучавшим общую химию интенсивно синее окрашивание медноаммиачного комплекса, турнбуллева синь или берлинская лазурь — часто встречающиеся комплексные соединения. Комплексные ионы образуются вследствие взаимодействия простого катиона с нейтральной молекулой или с другими ионами. Первое систематическое изучение комплексных соединений этого типа было предпринято Альфредом Вернером в конце XIX столетия. Он указал, что некоторые ионы металлов имеют главную (первичную) и побочную (вторичную) валентность. Главная валентность приводит к образованию солей нормального типа — СиЗО , СиС и т.д., тогда как побочная валентность используется для того, чтобы присоединить нейтральные молекулы или другие ионы. Элементы могут иметь различную побочную валентность, измеряемую координационным числом . Медь, реагируя с четырьмя молекулами аммиака, образует [Си (NN3)4] + +, ее координационное число 4. Серебро, образующее [А (ННд)2] +, имеет координационное число =2. Кобальт образует [Со (N1 3)5]+ ++, его коорди- [c.25]

За последние 20 лет появилось более тысячи публикаций, посвященных кислородсодержащим макроциклическим соединениям. Макроциклические полиэфиры вызвали всеобщий интерес исследователей благодаря способности образовывать координационные соединения с катионами металлов в кристаллическом виде и в растворе. Спектр действия этих лигандов настолько широк, что вопреки принятому мнению о необходимости соответствия жесткости координирующихся частиц они вступают в реакции комплексообразования с представителями самых различных групп металлов — щелочных, щелочноземельных, -переходных, лантаноидов, актиноидов Известны также комплексные соединения краун-эфиров с некоторыми нейтральными молекулами — водой, бромом, органическими растворителями и основаниями, однако в данной книге комплексы такого типа не рассмотрены. Все аспекты возможного практического применения макроциклических полиэфиров — в экстракции, межфазном катализе, аналитической химии, в биологии и медицине, безусловно, связаны с их комплексообразующей способностью. [c.147]

Различные комплексные соединения — соли, включающие в свою структуру комплексные катионы или анионы, свободные комплексные кислоты, нейтральные комплексы — наиболее устойчивы и лучше всего изучены в кристаллическом состоянии. Однако многие из комплексных соединений сохраняют относительную устойчивость, находясь также в жидком (расплавленном) и даже в парообразном состоянии. Большинство комплексных соединений хорошо изучено также в растворенном состоянии. [c.69]

Приведенные далеко не полные данные показывают, что фенолы, особенно многоатомные, могут образовывать в растворах весьма многообразные комплексные соединения с катионами металлов. Комплексы могут быть нейтральными, катионными и анионными. От того, каков заряд комплексного соединения, зависят условия, при которых возможна его экстракция в органическую фазу. [c.94]

К классическим комплексным соединениям относятся соединения, в которых формально превышается степень окисления центрального атома. Большая часть принципов построения их названий была рассмотрена выше. Основные положения можно кратко сформулировать следующим образом комплекс может быть катионным, нейтральным или анионным. Катионные или нейтральные комплексы не получают в названиях специальных окончаний, в названиях анионных комплексов имеется суффикс -ат (-ate). В англо-американской литературе названия лигандов перечисляются по алфавиту. Если необходимо, или для облегчения понимания структуры лиганда, можно указать степень окисления центрального атома по способу Штока или заряд по [c.46]

Номенклатура комплексных соединений. Комплекс с отрицательным зарядом называют комплексным анионом, с положительным зарядом — комплексным катионом, с нулевым зарядом —нейтральным комплексом. Название комплексного аниона начинают с названия состава внутренней сферы. Во внутренней сфере называют анионы (лиганды), прибавляя к их латинскому названию окончание о . Например F — фторо, 1 — хлоро, N — циано, ОН — гидроксо, NOi — нитро, ONO" — нитрита, ЗОя — сульфито, SO4 — сульфато, S N — тиоцианато, N S" — изотиоцианато и т. д. [c.68]

К числу лигандов, имеющих важное значение в химии комплексных соединений, относятся и нейтральные молекулы (НгО, ННз, НаЗ и т. д.). С точки зрения электростатики эти лиганды связываются с ионами металла за счет притяжения между отрицательно заряженным концом диполя лиганда и катионом металла (I). Более полярный лиганд будет сильнее связан с ионом металла. Вода — самый полярный из обычных лигандов, и, следовательно, можно ожидать образования акво-комплексов металлов, более устойчивых, чем комплексы с другими нейтральными лигандами. Тот факт, что вода — самый лучший растворитель для многих солей, частично является следствием образования устойчивых акво-комплексов с ионами металлов. [c.139]

Комплекс может быть катионом или анионом (внешняя сфера—другой анион или катион соответственно) и нейтральным (внешней сферы нет вообще). Встречаются соединения с двумя или более однотипными по заряду комплексными ионами и соединения с комплексными катионами и аннонами одновременно. [c.285]

Электростатическое взаимодействие комплексного катиона, в состав которого могут входить анионы (в том числе и комплексные) или нейтральные молекулы (например, воды или аммиака), с анионами может привести к образованию в растворе ассоциатов — ионных пар, названных внешнесферными комплексами [75, 76]. Бек [77, гл. 91 термин внешнесферный комплекс использует для обозначения соединений, в которых анионные или электронейтральные лиганды присоединяются к координационно насыщенному комплексу в его внешней сфере и не образуют прямой связи с центральным атомом. [c.32]

Комплекс (от лат. omplexus — сочетание, обхват) — см. Комплексные соединения. Комплексные соединения (координационные соединения) — соединения, или ионы, которые образуются в результате присоединения к данному иону (или атому), называемому комплексообразователем, нейтральных молекул или других ионов, называемых лигандами (аддендами). К. с. мало диссоциируют в растворе (в отличие от двойных солей). К. с. могут содержать комплексный малодиссоциирую-щий анион [Fe( N)oP , комплексный катион [Ag(NH.i)a]+ либо вообще не диссоциировать на ионы (соединения типа неэлектролитов). К. с. разнообразны и многочисленны. Они применяются в химическом анализе, в технологии при получении ряда металлов (золота, серебра, металлов платиновой группы и др.), для разделения смесей элементов, напр, лантаноидов. К. с. играют большую роль в жизнедеятельности организмов напр., гемоглобин, хлорофилл являются комплексными соединениями. См. также Координационная теория, Внутрикомплексные соединения. [c.69]

В русской химической литературе принята более строгая система названий комплексных соединений сначала называется анионная часть, затем катионная, внутри комплекса сначала перечисляются лиганды — анионные, нейтральные и катионные, затем центральный атом. Формула комплекса записывается в обратном порядке [M(L+)L (L-)]. — Лрил. перев. [c.48]

Название соединений с комплексным анионом, например Kз[Fe( N)6], комплексным катионом [Li(H20)4]N0з и нейтральным комплексом [Pt( 2H4)(NHз) l2], в целом, строится так же, как и названия соответствующих солей или других сложных соединений. Для сравнения приведем названия этих комплексных соединений и соответствующих некомплексных аналогов [c.370]

Соединения с комплексными катионами. Из двух комплексных катионов чаще встречаются такие, центральный атом которых поляризован положительно. Наиболее простые из таких катионных комплексов содержат только, нейтральные и притом одинаковые лиганды. Особенно хорошо известны из таких комплексных катионов аквакомплексы и амминкомплексы, содержащие в качестве лигандов соответственно молекулы воды и аммиака. Аквакомплексы называют иногда кристаллогидратами, а аммгнкомплексы — аммиакатами. Число молекул воды или аммиака в комплексе определяется координационным числом комплексообразователя. [c.67]

Все известные галогениды элементов подгруппы мышьяка склонны к реакциям комплексообразования. При этом они способны образовывать два типа комплексных соединений ацидокомплексы и катионршге комплексы. Пентагалогениды являются лучшими комплексообразователями, чем тригалогениды, что можно легко понять как с позиции электростатических представлений, так и с позиций МВС. Для тригалогенидов более характерны катионные комплексы, которые можно рассматривать как продукты присоединения к ЭГ., нейтральных молекул, имеющих неподеленные электронные пары, например [Лз(ЫНз)4]С)з, [В](Ы0)]С1з и т. д. Кроме того, они образуют и ацидокомплексы при взаимодействии с галогенидами активных металлов, которые с точки зрения электронной теории кислот и оснований обладают основными свойствами, например [c.294]

Комплексное соединение (и.пи сокращенно комплекс) состоит из атома металла-комплексообразователя М, с которым связаны лиганды (старое название — ядденды) Ь. Атом М и лиганды Ь образуют внутреннюю сферу комплекса (или внутреннюю координационную сферу комплекса). Эта внутренняя сфера комплекса обычно при написании формулы соединения заключается в квадратные скобки. Лигандами могут быть нейтральные молекулы (обычно — основного характера), отрицательно заряженные анионы (ацидогруппы). Простые положительно заряженные катионы в роли лигандов не выступают. Если внутренняя сфера комплекса несет отрицательный или положительный заряд, то для компенсации этого заряда (все индивидуальные соединения в обычных условиях — электронейтральны) необходимы ионы, образующие внешнюю сферу. Во внешней сфере могут находиться не только ионы, но и нейтральные молекулы, очень часто — молекулы воды (в том числе так называемая кристаллизационная вода). [c.180]

Комплексные соединения. Многие соли, кислоты и ос-гюванпя, а также и некоторые неэлектролиты относятся к большому классу сложных комплексных соединений, строение и свойства которых впервые были описаны в координационной теории А. Вернера (1893). Такие соединения содержат центральный атом — комплексообразователь. Обычно это положительно заряженный ион металла, координирующий вокруг себя определенное число противоположно заряженных ионов или полярных молекул (ЫНз, Н2О и др.), называемых лигандами (Ь). Таким образом, возникает внутренняя сфера комплексного соединения или комплексный ион, заряд которого определяется алгебраической суммой зарядов комплексообразователя и связанных с ним лигандов Такой суммарггый заряд может быть положительным (катионный комплекс), отрицательным (анионный комплекс) и в частном случае может быть равен нулю (нейтральный комплекс-неэлектролит). Число лигандов при условии, что каждый из них связан с центральным атомом только одной связью, называется координационным [c.44]

По знаку электрического заряда различают комплексы катионные ([Со (ЫНз)б]" +, [А1 (Н20)50Н] = + ) анионные ([Ре ( N)6] , [2п (ОН),] ) нейтральные ([Ni( 0)4f, [Со(ЫНз)зС1з] ). Последние не имеют внешней сферы. Существуют также координационные соединения, состоящие из комплексных катионов и анионов, например [ o(NHз)вr[Fe( N)el -. [c.161]

Комплексные соединения могут содержать комплексные катионы, например [Си(ЫНз)4] +, или анионы, например [Ре(СЫ)б] , или могут быть просто нейтральными аддуктами типа Т1Си-2ру, или ре(асас)з, где ру — молекула пиридина, асас —молекула ацетилацетона без одного атома водорода, т. е. СН3СОСНСОСН3. Здесь введены сокращенные обозначения групп, присоединенных к центральному атому эти, а также другие обозначения, используемые в,этой главе, приведены в табл. 11.1. Сокращения проведены по методике, принятой Химическим обществом и Американским химическим обществом и основанной на рекомендациях Международного союза по чистой и прикладной химии (ИЮПАК). Однако эти соглашения время от времени изменяются, поэтому читатели, обращающиеся к оригинальной литературе, особенно к более старым работам, могут столкнуться с некоторыми несоответствиями в наименованиях и сокращениях. Так, ацетил ацетон более правильно называть пентан-2,4-дионом, однако комплексы с ним обычно называют комплексами ацетилацетона, а саму молекулу сокращенно обозначают асасН. [c.209]

Совокупность иона металла и окружающих его лигандов была названа Вернером внутренней сферой комплекса. В формулах координационных соединений ее заключают в квадратные скобки. Все, что находится за квадратными скобками, составляет внешнюю сферу. В зависимости от знака заряда внутренней сферы различают анионные комплексы, например K2[Zn( N)4], где внутренняя сфера [Zn( N)4]" -анион, катионные комплексы - [Си(МНз)4]804, где внутренняя сфера Си(МНз)4] " - катион, и нейтральные комплексы [Р1(КНз)2С12]°. Нейтральные комплексные соединения не имеют внешней сферы. Заряд внутренней сферы равен алгебраической сумме заряда центрального иона и заряда лигандов. [c.108]

Метод, используемый для обнаружения активных антиподов в растворе (когда лабильность иона препятствует одному или нескольким обычным методам подхода), основан на так называемом асимметрическом превращении первого порядка . Этот эффект описан Тернером и Гаррисом (106, 242]. Нри применении его к комплексным соединениям появляются некоторые таинственные явления (см., нанример, работу [32]), но в общем он сводится к изменению вращения при добавлении конфигурационно нестабильного рацемата ( А- -/А) к стабильному оптическому изомеру (/Б). А — это обычно комплексный катион или нейтральный электролит, а В — оптически активный анион (или даже катион, но именно в последнем случае объяснение становится очень затруднительным). Предполагается, что вращательное превращение происходит вследствие смещения нормального равновесия [50 50%] йКИВ и /А//В. Действительно, в некоторых случаях можно вызвать преимущественное разделение одной из этих диастереоизомерных пар ( асимметрическое превращение второго порядка ). Интересное распространение этого метода было недавно использовано Киршнером [141] нри исследовании комплексного иона этилендиаминтетраацетаткупрата (II). Попытки разделения этого комплекса были безуспешными. Однако вращательная дисперсия растворов бромгидрата г-хинина и медного комплекса, содержа- [c.193]

Если в соединение входит комплексный катион, то сначала называют лиганды — нейтральные молекулы, входящие в комплекс. При этом аммиак называют аммин (его называют первым), воду — акво (называют после аммиака) если лигандов несколько, то сперва называют их число на греческом языке 2 — ди, 3 — три, 4 — тетра, 5—пента, 6— гекса. Следующими называют лиганды—ионы, входящие в комплекс (обычно остатки кислот), добавляя к ним окончание о , например, циано ( N ), нитро (NO2), хлоро (С1 ), гидроксо (ОН ), гидридо (Н ), оксо (О ), тио (S "), родано или тиоцианато (S N"), оксалато (С2О ) и т. д. Наконец, следует название комплексообразователя (русское название элемента). В скобках показывают его [c.254]

Координационная теория Вернера одновременно яйн.Чась основой для создания номенклатуры комплексных соединений. Основные положения этой теории следующие. Комплексное соединение состоит из внутренней сферы (комплекса) и внешней сферы. Во внутреннюю сферу комплексного соединения входят комплексообразователь (центральный атом) и лиганды (от лат. ligare — связывать, соединять), т. е. атомы или группы атомов (молекулы, ионы), которые координированы центральным атомом. Внутренняя сфера может быть положительно или отрицательно заряженной (тогда внешняя сфера — простой анион или катион), но может быть и нейтральной (тогда внешней сферы нет вообще) встречаются соединения с комплексными катионом н анпоном одновременно. [c.55]

На основе проведенных исследований комплексообразования ванадия (IV) с молочной кислотой методами электрофореза на бумаге и потенциометрического титрования можно сделать выводы о том, что при рН<3 в растворе преобладает комплексное соединение катионного характера [VOLa t]+, при pH—3 пре-. имущественно образуется электронейтральный комплекс [VOLa t] , а при рН>3 возможно образование нейтрального комплекса за счет кислотной диссоциации водорода гидроксиль- [c.137]

На основании электронной теории можно объяснить и изменение валентности комплекса, если нейтральная молекула или радикал комплекса замещается таким отрицательным ионом, как СГ, СЫ , ЫОг . Предположим, что в молекуле гексамминкобаль-тихлорида [Со(ЫНз)в]С1з замещена одна молекула ЫНз она уносит с собою пару электронов, с помощью которой была координационно связана с атомом Со. Последний, следовательно, делается ненасыщенным в том смысле, что он оказывается способным присоединить 2 электрона от другой группы. Ион СГ имеет 4 пары электронов, из которых одной достаточно, чтобы соединить его координационно с атомом Со. Получающийся комплекс в молекуле [ o(NHs)5 l] l2 будет иметь одним положительным зарядом меньше вследствие замещения нейтральной молекулы ЫНз отрицательно заряженным СГ. Подобным же образом можно показать, что при замещении второй молекулы ЫНз ионом СГ получается комплексное соединение [Со(ЫНз)4С12]С1 комплексом в этом соединении является катион, имеющий один положительный заряд. Следует отметить, что координационное число кобальта не меняется при таких замещениях и всегда равно 6. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология