Дополнительные вопросы по органической химии

ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ [c.765]

Довольно велика по объему глава 3, посвященная физикохимическим методам исследования Это обусловлено тем, что современные теоретические и аналитические проблемы органической химии решаются главным образом именно этими методами и знание их основ сегодня необходимо Применение физико-химических методов исследования к вопросам идентификации различных классов соединений разбирается дополнительно в соответствующих главах [c.4]

Вторая, дополнительная задача, которая, если и может быть вообще решена, то только в связи с изучением механизма, касается стереохимии замещения лигандов. Кажется вероятным, что химия переходных металлов последует в своем развитии примеру органической химии. То, что Вальден открыл в 895 г. для замещения у углерода, Вернер показал около 1910 г. для замещения у кобальта стереохимическое изменение часто, но не всегда сопровождает замещение. Ответы на возникающие при этом вопросы когда и почему для замещения при углероде в основном были даны в конце тридцатых годов это было сделано путем коррелирования кинетических характеристик реакций или [c.110]

Реакции карбонильной группы изучены менее подробно, чем некоторые другие реакции органических соединений. Это кажется удивительным потому, что значительная часть органической химии и биохимии базируется на реакциях карбонильной группы или активированных ею соседних атомов. В настоящей статье сделана попытка совместного рассмотрения некоторых вопросов механизма и катализа простых реакций карбонильной группы. В тех случаях когда это было возможно, мы пытались на основании имеющихся данных вывести некоторые обобщения относительно механизма этих процессов. Данная статья не является исчерпывающим обзором, и многие важные работы, относящиеся к исследованиям такого типа реакций, в ней не рассматриваются. В частности, реакции конденсации с образованием углерод-углеродной связи из-за их сложности упоминаются только в отдельных случаях. Так, сравнительно более медленная ионизация С — Н-связи по сравнению сМ — Н, О — Н-и5 — Н-связями оказывает дополнительное влияние на конденсацию с образованием углерод-углеродной связи. Это влияние обычно мало в реакциях присоединения с участием связей N — Н, О — Н или 8 — Н. [c.342]

Соответственно в этом пособии на примерах из области органической химии представлены подходы, с помощью которых составляют понятие о переходном состоянии скорость определяющей стадии реакции. Также будут обсуждены методы, позволяющие определить предшествующее равновесие или установить наличие реакционноспособной промежуточной частицы и идентифицировать ее. Физические основы отдельных методов указаны в общих чертах, так как книга в первую очередь призвана сообщить читателю, какие методики могут дать ответ на определенные вопросы о механизме. Для детальных исследований, что связано с применением отдельных методов, необходимо привлечение дополнительной литературы, краткие списки приводятся в конце глав. Для тех, кто хочет убедиться в успешном усвоении прочитанного, приведены многочисленные упражнения, ответы на которые помещены в конце книги. Конспект лекций, а потому и этот курс с годами постоянно изменялся, часто по инициативе моих слушателей, которым я выражаю благодарность. Окончательный вариант был любезно просмотрен профессором Й. Зауэром, Регенсбург, чьи замечания я охотно учел. Я приношу особую благодарность [c.8]

Вторая, дополнительная задача, которая, если и может быть вообще решена, то только в связи с изучением механизма, касается стереохимии замещения лигандов. Кажется вероятным, что химия переходных металлов последует в своем развитии примеру органической химии. То, что Вальден открыл в 1895 г. для замещения у углерода, Вернер показал около 1910 г. для замещения у кобальта стереохимическое изменение часто, но не всегда сопровождает замещение. Ответы на возникающие при этом вопросы когда и почему для замещения при углероде в основном были даны в конце тридцатых годов это было сделано путем коррелирования кинетических характеристик реакций или механизмов, приписанных им на основании эксперимента, с соотношениями, в которых образуются разные стереоизомерные продукты. Эта работа должна быть образцом (другого нет) для попыток ответить на те же самые вопросы относительно замещения у кобальта. [c.110]

В этой связи может возникнуть вопрос, можно ли обработать всю область органической химии единой системой кодирования. Следует принять, что терм-индекс, который учитывает специальные требования каждого отдельного исследователя, может стать технически непригодным, если учесть постоянное возрастание объема литературы, что соответствует постоянному увеличению общего числа специальных исследований. Поэтому в разработке нашей системы кодирования мы стремились создать фундамент для документации всей органической химии, который мог бы применяться и как основа для специальной области. Дополнительное кодирование специальных признаков, важных лишь для определенной области предметов, может быть лучше всего проведено на центральной установке и находится в руках сотрудников, обслуживающих данную установку. Применение специального кода остается ограниченным рассматриваемой областью предметов. Для каждой такой области может существовать одна-единственная магнитная лента, с которой более старые, уже отложенные годы издания могут быть запрошены вновь. [c.375]

За последние годы были сделаны весьма важные открытия в ряде областей знания, граничащих, с одной стороны, с физической химией, а с другой, — с неорганической или органической химией. В данной книге рассматриваются некоторые из этих вопросов, которые могут быть объединены под заглавием Общая химия . Эта книга является дополнением к книге автора Успехи физической химии и предназначается для того же круга читателей, а именно для студентов университета младших и старших курсов и тех, кто, покинув университет, хочет оставаться в курсе последних достижений химии. Ускоренные темпы нашей жизни оставляют мало времени химику-профессионалу, преподавателям или студентам на подробное изучение оригинальной литературы или даже монографий по специальным вопросам, появляющихся в печати. Задачей автора было собрать большое количество имеющегося материала и изложить его в простой и доступной форме. В конце каждой главы приведен список избранной литературы для желающих получить дополнительные сведения. Обзорные статьи и монографии отмечены звездочкой. [c.3]

Дополнительные тома предназначаются в первую очередь для химиков и технологов, работающих в области синтеза красителей, однако большинство глав представляет собой обзоры по синтетической органической химии и ознакомление с ними будет интересно и вообще для всех химиков-органиков. Отличительной чертой книги является тщательное и полное освещение вопроса с критической оценкой запатентованной и опубликованной в научных журналах литературы. Обзоры достижений, имеющиеся в данных томах, указывают также направление дальнейших научных поисков. [c.14]

Дополнительное осложнение возникает при наличии атомов с -орбиталями в валентных оболочках. Такие орбитали могут использоваться для образования л-связей рл — л-типа (этот вопрос будет рассмотрен в последнем параграфе данной главы). Однако сопряжение такого типа играет в собственно органической химии сравнительно небольшую роль и проявляется в основном в элементоорганических соединениях, особенно [c.455]

Преимущества выбранной схемы синтеза должны быть выявлены уже в предварительных опытах, проводимых в сравнительно малых масштабах. Часто в первый раз реакции проводятся на сравнительно мало известных продуктах. Несмотря на то, что органическая химия часто позволяет довольно точно предсказывать ход реакции, все же возможна полная потеря промежуточного продукта, полученного с большим трудом. Многие вопросы, связанные с очисткой, удобно выяснять в предварительных опытах, вознаграждающих затраченный на них дополнительный труд. Разработанные недавно полумикроустановки Пирос-Гловер, представляющие собой колонки для вакуумной перегонки, могут быть с успехом использованы для работы в небольших масштабах. [c.498]

На наш взгляд, достоинство книги И. Пацака в значительной мере обусловлено тем, что в ней с самого начала и до последних страниц подчеркивается глубокая связь органической химии с повседневной жизнью современного общества, с мировыми проблемами человечества. Органическая химия — это, с одной стороны, синтетические красители и синтетические волокна, душистые вещества и лекарственные препараты, но, с другой стороны, это наркотики, канцерогены, боевые отравляющие вещества. С уровнем развития органической химии связаны и дополнительный комфорт в жизни человека, и рост экологических проблем. Внимание к таким, казалось бы, далеким от чистой химии вопросам л- изпи, очевидно, необходимо привлекать уже на ранних стадиях изучения органической химии эти вопросы могут сделать учебник по органической химии интересным для широкого круга учащихся, даже для тех, кто не любит Химию. Не случайно книга й. Пацака была отмечена премией Чешского литературного фонда. [c.5]

Методик синтеза таких соединений почти нет ни в Синтезах органических препаратов , ни в сборниках Реакции и методы исследования органических соединений , ни в практических руководствах по органической химии. Их описания приведены лишь в разрозненных публикациях, посвященных разнообразным вопросам химии сернистых соединений. Экспериментальные данные обычно излагаются в них чрезвычайно лаконично, поэтому, как правило, очень сложно воспроизвести синтезы нужных веществ без дополнительной проработки и освоения, требующих значительных затрат труда и времени. Предлагаемая книга представляет собой новое по своей тематике руководство по препаративной органической химии, задачей которого является устранение этих трудностей [c.3]

В настоящем разделе поставлена задача рассмотрения результатов опубликованных работ с единой точки зрения. При обсунедении конкретных вопросов даются ссылки на оригинальные научные статьи, однако, несмотря на достаточно большое число этих ссылок, они не исчерпывают всей опубликованной литературы. В этом отношении могут оказаться полезными изданные недавно монографии, специально посвященные вопросам радиационной химии синтетических и природных полимеров [155, 156]. Были подробно рассмотрены также и радиационные эффекты в биологических и других полимерных системах [157—159]. Полезными для ознакомления с литературой по радиационной химии полимеров и других органических соединений могут быть обзорные статьи [160—165]. В качестве дополнительного источника может быть также использована недавно вышедшая книга, посвященная вопросам радиационной химии органических соединений [166]. Ссылки на результаты, относящиеся к вопросам радиационно-химической технологии полимеров, можно найти в обзоре патентной литературы [167]. [c.96]

Содержание первого тома английского издания распадается на две части. В первой части рассматриваются более строгие теории молекулярных орбиталей, во второй — теория я-электронных систем. Обеим указанным частям предпосланы обстоятельные вступления с общим обзором развития теории, составленные Р. Парром. Из числа лекций, посвященных общим вопросам, следует выделить лекцию Рюденберга, в которой весьма подробно обсуждаются различные математические и физико-химические аспекты применения хартри-фоковских орбиталей для описания молекул. Несколько обособленно по своему содержанию стоит лекция Фукуи, который пытается использовать указанный выше подход для описания реакционной способности и кинетических закономерностей взаимодействия молекул. Следует заметить, что законность подобного обобщения методов, развитых для дискретного спектра, на случай непрерывного спектра без дополнительных ограничений представляется весьма спорной. В то н е время основная концепция, используемая в работе Фукуи, о связи реакционной способности с распределением л-электронного заряда на атомах, несомненно, является плодотворной и во многих отношениях отражает давно установившиеся в органической химии качественные представления. [c.6]

По нашему мнению, на этот вопрос наиболее серьезный и непредубежденный ответ был дан Дьюаром и Лонгет-Хиггинсом в 1952 г. Они пишут Формальная сторона метода валентных связей имеет ясное отношение к понятиям классической теории органической химии, что заставило хилшков попытаться обосновать классическую теорию на интуитивном обобщении метода валентных связей. Это интуитивное обобщение, известное в качестве теории резонанса, требует для своего практического приложения введения трех дополнительных допущений, кроме тех, которые уже содержатся в методе валентных связей . Далее, со ссылко11 на люнографию Уэланда, авторы перечисляют эти допущения. [c.403]

Вопрос о стабильности валентных углов и межъядерных расстояний будет рассмотрен ниже (см. стр. 138). Здесь же отметим лишь, что тетраэдрический угол атома углерода с ростом величины заместителей (например, в ряду галоидопроизводных метана от СНдР до J ) явно увеличивается. Однако это увеличение валентного угла на 2—3° требует затраты лишь около 0,5 ккал/моль К Все же любое отклонение от нормального валентного угла озна- —-Сг чает необходимость затраты дополнительной энергии деформации. Если, кроме того, учесть энергию взаимного отталкивания атомов, то это объясняет существование. определенной дополнительной энергии в соот-ветствующих молекулах, т. е. наличие внут- / реннего напряжения. Это и является в при- Рис. 28. Расположение ложении к атому углерода содержанием тео- тетраэдров в кристалли-рии напряжения Байера, которая в совре- ческой решетке алмаза, менной теоретической органической химии [c.83]

Большое число недавно опубликованных исследований в этой области расширило наши представления о деталях асимметрических процессов, и, хотя наши знания далеко еш,е не полны, особенно в количественном отношении, настало время для обобщения всего материала в виде полной сводки. В нашем обзоре будет дана оценка известных асимметрических реакций в отношении их вклада в изучение механизма реакций, их ценности для предсказания конфигураций и полезности для изучения стереохимического контроля реакций синтеза в органической химии. По этим общим вопросам 14, 5, 16—26], а также по специальным аспектам асимметрических превращений [27—34] опубликован ряд обзоров. Ферментативные асимметрические синтезы, например, подробно рассмотрены в недавно опубликованном двухтомнике Р. Бентли [34]. Мы особенно рекомендуем обратиться к этим обзорам для дополнительного подробного ознакомления с историей вопроса [4, 25, 26, 30], а также с биохимическим [28, 29], гетерогенно-каталитическим [21, 22] и полимеризационным [33, 34] аспектами этой проблемы, которые мы и не будем пытаться сколько-нибудь полно осветить в нашей книге. [c.14]

В своем кратком автобиографическом очерке А. П. Орехов указывает, 410 в начале своей научной деятельности он оказался на перепутьи не связанный с тематикой какой-либо определенной школы, он был принужден самостоятельно искать свой путь особенно его интересовали проблемы органической химии. При более глубоком и критическом изучении основных теорий органической химии он убедился, что классическая теория строения органических соединений не располагает средствами для разрешения многих назревших вопросов. Особенно привлекла его внимание беспомощность теории строения в трактовке реакций, которые А. П. Орехов назвал неопределенными , т. е. таких реакций, для кото-оых с помощью теории строения можно предсказать несколько направлений, но нельзя решить, в каком именно из них реакция действительно осуществится. Среди дополнительных гипотез, возникших вследствие недостаточности классической теории строения, А. П. Орехов отдал предпочтение воззрениям А. Вернера на валентность, изменяемость распределения сил сродства и пр., считая их наиболее плодотво рными. [c.23]

Литература, относящаяся к органической фармацевтической химии, настолько обширна, что исчерпывающее приведение ее в настоящем руководстве невозможно. Приводимая нин5е частично систематизированная литература может быть полезной для тех, кто желает более подробно изучить тот или другой вопрос. Дополнительные ссылки на кнпги и обзоры ааиы в самой книге при изложении отдельных вопросов. [c.688]

В качестве дополнительной литературы рекомендуются следующие обзорные а монографические работы по теоретическим вопросам химии органических соединений фосфора и применению физико-химических методов для их исследо-нання. [c.63]

В детстве А. А. Гринберг много читал и даже сам писал приключенческие рассказы, его интересовали и всякие технические новинки. В 1916 г. он с золотой медалью окончил гимназию и поступил в Петроградский университет, во вновь созданную медицинскую группу физико-математического факультета. В 1917 г. эта группа была переведена в 1-й Медицинский институт. Здесь А. А. Гринберг провел свои первые экспериментальные работы по химии, которая интересовала его все больше и больше. Под руководством профессора И. А. Залесского он проделал дополнительные практикумы сначала но количественному анализу и органическому синтезу, а затем но методам определения связанного азота. В конце 1918 г. после отъезда профессора Залесского в Польшу Александр Абрамович перешел на кафедру биохимии, где работал под руководством профессора Б. И. Словцова. На этой кафедре он выполнил научное исследование, посвященное изучению люминесценции, наблюдаемой при медленном окислении пирогаллола. Работа — К вопросу о хемилюминесценции — была доложена на заседании Отделения химии Русского физико-химического общества в декабре 1919 г., а затем напечатана в журнале этого Общества. В апреле 1919 г. А. А. Гринберг поступил на работу в Российский пищевой институт, где под руководством Б. И. Словцова изучал влияние сахарина на газообмен в организме человека. [c.3]

Хотя химия органических соединений фосфора и мышьяка широко изучается многими авторами с использованием разнообразных физических и химических методов /1-15/,проблема механизма электронных взаимодействий в них еще далека от своего решения.С целью получения дополнительной информации по этому вопросу в настоящей работе исследовано влияние факторов электронного строения на скорость основного дейтерообмена метильной группы и некоторые спектроскопические характеристики третичных метил-фенилфосфинов и арсинов,соответствующих им окисей,сульфидов и "ониевых" соединений. [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология