Идентификация разделенных веществ методом масс-спектрометрии

Методы разделения занимают в аналитической химии особое место. Окружающий нас мир — мир сложных смесей, а известные методы количественного анализа, как правило, эффективны только для определения индивидуальных веществ или смесей известного состава их применение для анализа многокомпонентных смесей в общем случае ограничено. Поэтому в аналитической химии в последние десятилетия широкое распространение получили гибридные методы [1], сочетающие методы разделения и количественного определения. Одним из наиболее ярких примеров такого сочетания является хромато-масс-спектрометрия, в которой анализируемую смесь вначале разделяют на газовом или жидкостном хроматографе на отдельные компоненты, а затем проводят качественную идентификацию и количественное определение на масс-спектрометре. Большой вклад в развитие этого метода внесли В. Л. Тальрозе и его сотрудники [21. [c.5]

Часто компоненты смеси, подлежащие идентификации, имеют одинаковые формулы, и не представляется возможным отнести все пики в спектре к различным соединениям, из которых они образовались. Идентификация компонентов смеси представляет собой более сложную задачу, чем идентификация того же вещества, если оно исследуется отдельно. Это относится к аналитическим методам, но не к масс-спектрометрии. Действительно, масс-спектрометр обладает иногда уникальными возможностями в отношении идентификации смеси, а также определения числа присутствующих компонентов. Хорошо известно, что исследованию образца на масс-спектрометре должно предшествовать возможно более тщательное разделение. Если можно разделить образец на две или более фракций, отличающиеся одна от другой по содержанию различных компонентов, то в сопоставляемых масс-спектрах выбирают группы пиков, интенсивность которых пропорционально изменяется от фракции к фракции и является, таким образом, характеристикой одного-компонента. [c.325]

Вопросы интерпретации масс-спектров выходят за рамки настоящего руководства и подробно изложены в специальных монографиях [65, 66]. Кратко следует отметить, что в хромато-масс-спектрометрии в настоящее время основным приемом анализа полученной информации является масс-спектрометрическая идентификация, т. е. поиск в больших массивах данных масс-спектров, лучше всего совпадающих со спектрами определяемых соединений, осуществляемый с помощью ЭВМ. Существуют способы предварительной групповой идентификации, т. е. определения на первой стадии анализа масс-спектра гомологического ряда вещества [66] с последующим уточнением его структуры с учетом известных закономерностей фрагментации данного ряда. Однако в хромато-масс-спектрометрии особый интерес представляют методы совместного использования для идентификации как газохроматографических, так и масс-спектрометрических характеристик. Действительно, все типы параметров удерживания, обсуждаемые в разделе III.2.2, могут быть определены в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа одновременно с регистрацией масс-спектров. Если в спектре неизвестного вещества регистрируется пик молекулярных ионов, то вычисление так называемых гомологических инкрементов индексов удерживания позволяет уточнять результаты групповой идентификации, что важно для соединений разных классов, обладающих практически одинаковыми закономерностями фрагментации [64] [c.203]

Планирование хода анализа. В соответствии с данными табл. 8.19 для определения компонентов смеси целесообразно применить методы ИК- и масс-спектрометрии. Поскольку невозможно провести определение отдельных веществ в смеси, ее необходимо разделить. Исходя из температуры кипения пробы, можно сделать вывод, что наиболее подходящим в этом случае является метод газовой хроматографии [75]. При идентификации веществ методами ИК- или масс-спектрометрии обходятся одним газовым хроматографом. В случае небольших количеств газохроматографических фракций ИК-спектроскопию следует проводить до масс-спектрометрии, так как при ИК-спектроскопии вещество не разрушается. [c.424]

Хроматографическая колонка в качестве системы напуска настолько расширяет возможности масс-спектрометра, что хромато-масс-спектрометрия может быть выделена в самостоятельный раздел масс-спектрометрии [6, гл. 2 17]. Основные преимущества этого метода заключаются в возможности анализа следовых количеств веществ (до 10 °-н 10 г) в смесях весьма сложного состава, содержащих до нескольких сотен компонентов. Использование хроматографических параметров удерживания дает дополнительную информацию для идентификации органических веществ. Наиболее воспроизводимые из них (индексы удерживания) имеют вполне самостоятельное значение при идентификации неизвестных соединений [18], а в совокупности с масс-спектрами надежность идентификации значительно повышается. Кроме того, масс-спектрометр в сочетании с хроматографом способен выполнять функции крайне селективного и легко регулируемого хроматографического детектора. [c.22]

Такие ИК-Фурье-спектрометры, оснащенные компьютером и банком спектральных данных, можно использовать для идентификации индивидуальных веществ, но при анализе сложных смесей загрязнений надежность такой иде>ттифика-ции гораздо ниже, чем у гибридных методов (см. главу V), в которых смеси загрязняющих веществ предварительно разделяют методом газовой хроматографии (глава I) или ВЭЖХ (глава II) [6]. Поэтому эти спектрометры при экологических анализах используют главным образом в комбинации с газовой хроматографией или в сочетании с хромато-масс-спектрометрией, когда анализируют смеси загрязнений неизвестного состава (см. главу V). [c.276]

Структурная масс-снектрометрия позволяет определять состав и строение различных молекул но 11х масс-спектру, что делает этот метод незаменимым нри количественной идентификации разделенных на топком слое сорбента веществ. Разрешающая сила масс-спектрометров достаточно велика в приборах с однократной фокусировкой она достигает значения, равного 1500, в приборах с двойной фокусировкой — 20 000. Высокая разрешающая сила позволяет разделить иопы, обладающие идептичпымп [c.161]

Пробы летучих веществ, полученные описанными выше методами, представляют собой сложные смеси, которые содержат амины, тиолы, эфиры и т. д. Их можно до хроматографического анализа разделить на субфракции методами, рассмотренными в следующих разделах. Кроме того, их можно проанализировать как таковые, используя высокую разрешающую способность газовой хроматографии для разделения соединений с одними и теми же или различными функциональными группами. В таких случаях желательно собирать отдельные фракции и характеризовать их по функциональным группам. Идентификация с помощью масс-спектрометрии, ИКС и ядерного магнитного резонанса дает однозначные результаты, но полезные предварительные сведения часто можно получить посредством простых химических исследований. [c.234]

Наиболее эффективное сочетание возможностей техники разделения и идентификации веществ достигнуто путем объединения в одну систему газового хроматографа и масс-спектрометра. Такая система называется хроматомасс-спектрометром, а соответствующий метод анализа — хроматомасс- спектромет-рией. Масс-спектрометр способен работать в режиме обнаружения какого-то одного иона или одновременно нескольких ионов, в частности фрагментов молекул. С помощью компьютера можно построить кривую элюирования этих ионов, а также определить состав анализируемого образца и оценить количество каждого компонента, даже если они не полностью разделились. [c.27]

Аналитическая ГЖХ позволяет провести предварительную идентификацию компонентов по их временам удерживания относительно подходящего внутреннего стандарта, однако относительные времена удерживания необходимо подтвердить путем использования заведомо известных образцов предполагаемых соединений. Не вызывает сомнения, что, основываясь на одних только данных ГЖХ, нельзя провести положительную идентификацию соединений для окончательного подтверждения правильности отнесения пиков на хроматограмме к определенным веществам необходимо привлечение других аналитических методов в сочетании с ГЖХ. Для этой цели чрезвычайно широко используется масс-спектрометрия. К настоящему времени опубликовано значительное число работ, посвященных ГЖХ-масс-спек-трометрии углеводов (разд. 7.3.4). Применение систем, в которых масс-спектрометр присоединен к газовому хроматографу, представляется в высшей степени целесообразным, но отнюдь не обязательным например, сообщается о прекрасных результатах, полученных даже в том случае, когда оба прибора физически были разделены [261]. Так как углеводы не обладают высокой летучестью, получение их в чистом виде на выходе газового хроматографа не представляет больших трудностей [262]. Выделенные таким образом соединения могут быть охарактеризованы не только масс-спектрометрически, но и с помощью других спектральных методов в частности, съемка спектров кругового дихроизма полностью ацетилированных полиолов позволяет определить абсолютную конфигурацию исходных моносахаридов [263]. [c.43]

Масс-спектрометрия. Этот метод анализа включает облучение исследуемого вещества пучком электронов, в результате чего происходит фрагментация молекулы и образование положительно заряженных ионов. Полученные фрагменты разделяются в соответствии с отношением молекулярная масса/заряд. В результате получают масс-спектр, дающий информацию об относительных концентрациях осколков с разной массой. В простейшем случае при бомбордировке электронами молекула может терять один электрон, в результате чего образуется молекулярный ион, представляющий собой катион-радикал с той же массой, что и исходная молекула. Во многих случаях молекулярные ионы настолько нестабильны, что распадаются с образованием осколочных ионов, прежде чем их удается зарегистрировать. Масс-спектрометрия дает возможность проводить идентификацию химических соединений. В окислительных системах, характеризующихся весьма сложным составом, предпочтительно перед масс-спектроскопическим определением осуществлять разделение присутствующих компонентов с помощью газожидкостной хроматографии (метод хроматомасс-спектрометрии). Данные о происхождении ионных фрагментов, представляющих интерес для идентификации продуктов окисления олефинов, приведены ниже [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология