Дегидроконденсация окислительна

ДЕГИДРОКОНДЕНСАЦИЯ (Окислительная конденсация) [c.154]

Окислительное дегидрирование, окислительная дегидроконденсация, окислительный аммонолиз и подобные им реакции следует рассматривать как частные случаи газофазного окисления органических соединений. При гетерогеннокаталитическом окислении эти реакции иногда реализуются либо самопроизвольно (особенно в экстремальных условиях), ли о благодаря особенностям химической природы окисляемого вещества. Направленным варьированием условий, введением модифицирующих добавок в катализатор или дополнительных реагентов в, исходную газовую смесь и другими путями, долю этИх реакций удается существенно повысить и даже добиться, чтобы они стали превалирующими. Если указанные реакции являются целевыми, им в той или иной степени продолжает Сопутствовать гетерогенное окисление, причем в этом случае его расценивают уже как побочное, нежелательное направление процесса. [c.11]

Технология окисления битумного сырья. Основными факторами процесса окисления (точнее, окислительной дегидроконденсации) являются температура, расход воздуха и давление. Чем выше температура окисления, тем быстрее протекает процесс. Но при слишком высокой температуре ускоряются реакции образования карбенов и карбоидов, что недопустимо. Чем больше вводится в зону воздуха, тем меньше времени требуется для окисления (то есть кислород является инициатором процесса). При слишком большой подаче воздуха температура в реакционной зоне может подняться выше допустимой. Так как реакция окисления экзотермическая, то изменением расхода воздуха можно регулировать температуру процесса. [c.406]

Катализаторы окислительной дегидроконденсации и дегидроциклизации олефинов и их производных [c.200]

По механизму окислительной дегидроконденсации из парафинов и олефинов образуются алкилбензолы, а из алкилбензолов производные дифенила. Аналогичен путь некоторых реакций внутримолекулярной циклизации в присутствии молекулярного кислорода и окисных катализаторов [c.31]

При газофазном каталитическом окислении углеводородов наряду с альдегидами, кетонами и карбоновыми кислотами нередко образуются фталиды, ангидриды, кислот и другие кислородсодержащие и бескислородные продукты внутримолекулярной или межмолекулярной дегидроконденсации. Как правило, такие соединения (за исключением ангидридов) образуются в небольших количествах, и в суммарном окислительном процессе им отводят роль промежуточных или побочных продуктов. [c.85]

Процессы окислительной дегидроконденсации можно подразделить на несколько типов, но нужно иметь в виду, что в реальных условиях они нередко протекают в совокупности. [c.85]

Процессы окислительной дегидроконденсации термодинамически неравновесны. Они начинаются со стадии окислительного дегидрирования. К числу непременных условий их успешного протекания следует отнести отсутствие стерических препятствий и сравнительно небольшую концентрацию молекулярного кислорода в реакционной смеси. [c.86]

Первые сведения об окислительной дегидроконденсации углеводородов относятся к концу прошлого века и. касаются окислительной дегидродимеризации бензола в дифенил при пропускании паров исходного вещества с воздухом через нагретые до 500 °С керамические трубки [1]. Эту реакцию катализируют окислы ванадия и других переходных металлов, контакты на основе Р1, Рс1, КЬ, Аи и kg или их соединений [2]. В присутствии кислорода значительная часть фенильных радикалов расходуется на образование продуктов окисления, в силу чего селективность по дифенилу относительно невелика. Из-за отсутствия высокоизбирательных катализаторов окислительной дегидроконденсации бензола дифенил пока предпочитают получать бескислородным пиролизом бензола при 650—800 С в фарфоровых или медных трубках. Образующийся при этом кокс периодически выжигают воздухом. [c.86]

Приведенные материалы показывают, что процессы окислительной дегидроконденсации во многих случаях характеризуют- [c.100]

Процесс получения нефтяных битумов — среднетемпературный продолжительный процесс окислительной дегидроконденсации (карбонизации) тяжелых нефтяных остатков (гудронов, асфальтитов деасфальтизации), проводимый при атмосферном давлении и температуре 250...300°С. [c.556]

В данной схеме медленной, определяющей стадией процесса является стадия диссоциации. Поэтому если принять, что эта схема соответствует действительности, окислительная дегидроконденсация должна была бы подчиняться закономерностям реакции первого порядка. Однако это не подтверждается практикой. Более вероятной представляется схема, предложенная Больманом [163], согласно которой первой стадией является образование комплекса меди с ацетиленовым углеводородом [c.73]

H l происходит окислительное хлорирование ацетилена (т. е. присоединение по тройной связи), а в слабокислых или основных растворах — окислительная дегидроконденсация (окислительное сочетание) ацетиленовых соединений. Подобное влияние кислотности имеет место во всех нтинильных синтезах и в синтезах, близких к ним по условиям, т. е. во всех случаях, когда в качестве промежуточных или побочных продуктов образуются ацетиленидные соединения. [c.162]

Несмотря на то, что процесс дегидроконденсации ацетона не был реализован в промышленности, интерес к нему не пропадает. Изучаются и подбираются более дешевые и активные катализаторы, обеспечивающие больший выход мезитилена. Так, на алюмо-силикатных катализаторах [113] при 180—200 °С и атмосферном давлении достигается 30%-ный выход мезитилена на исходное сырье (на других катализаторах он в среднем составляет 13— 18%). Активность алюмосиликатных катализаторов сравнительно легко восстанавливается окислительной регенерацией. Исследуются различные модифицированные цеолиты [114]. Например, при 300 °С и объемной скорости подачи ацетона 1,1 ч наибольший выход мезитилена достигнут на цеолитах типа LaX и LiX. Изменяя мольное отношение SiOj AI2O3 (уменьшая количество AI2O3), можно повысить степень конверсии ацетона. Наряду с дегидроконденсацией ацетона происходит также его крекинг с образованием метана, зтана, этилена и оксида углерода. Побочными продуктами процесса являются также оксид мезитила и ацетальдегид. [c.274]

Лигнин представляет собой высокомолекулярный полимер, имеющий фенольную структуру [12]. Этим объясняется его химическая активность при взаимодействии с формальдегидом. Лигнин образуется из кониферилового спирта и сопутствующих синапицо-вых и кумариловых сииртов по механизму окислительной дегидроконденсации. [c.120]

В кислом растворе СиВг происходит дегидроконденсация ацетиленового спирта за счет водорода, стоящего у С=С-связи [850]. Этому процессу родственны, по-видимому, также окислительная конденсация пропаргилового спирта [947] и окислительная полимеризация п-ди-этинилбензола [894], катализируемые растворами комплексов u l—NH4 I. [c.1220]

Наличие в молекулах глицидиловых эфиров ацетиленовых спиртов тройной связи и эноксигрунпы дает возможность синтезировать разнообразные соединения, в том числе и исходные вещества для синтеза новых типов полимеров. С этой целью изучена реакция глицидилового эфира диметилэтинилкарбинола с водой, диметиламином, метанолом, ацетоном и тиомочевиной. Полученные этими реакциями ацетиленовые эфиры со смешанными функциями окислительной дегидроконденсацией можно переводить в соответствующие бис-продукты, пригодные для поликонденсации [3]. [c.341]

Интересной проблемой, связанной с механизмом реакции окислительной дегидроконденсации, является пока еще малоизученный вопрос — влияние природы растворителя и лигандов, связанных с Си и Си , на скорость этой реакции. Интересные результаты в этой области были получены Хеем [169], Камероном и Беннетом [168],Боль-маном с сотр. [623] и Зенкевичем, Сарычевой и Преображенским [626, 627]. Последние авторы показали, что реакцию внутримолекулярной циклизации а-м-диацетиленовых соединений можно проводить без обычно применяемого метода высокого разведения (- 1 1500), если заменить пиридин диметилформамидом [Си (ОСОСНз) 2 НгО — диметилформамид]. Применявшееся разведение (Vzo V25) при температуре 110—120° С позволяет проводить реакцию со значительно большей скоростью [c.159]

В книге впервые сделана попытка совместить теоретические и технологические вопросы перспективных органических реакций (окислительное дегидрирование, галогенирование и деалкилирова-ние, окислительная дегидроконденсация и этерификация, окисли- . > [c.2]

Если, углеводородные радикалы не имеют подвижных атомов водорода, а окислительный потенциал системы невелик и конкуренция со сгороны других реагентов отсутствует, возникает вероятность появления их димеров. Доля этой реакции окислительной дегидроконденсации возрастает с повышением концентрации исходного углеводорода в газовой фазе. В этих условиях из пропилена образуется гексадиен-1,5, а из толуола дитолил [c.31]

Приведенный обзор возможных превращений углеводородных и кислородсодержащих радикалов под действием молекулярного кислорода и окисных катализаторов, в частности их тенденции в зависимости от условий (природы и концентрации сбреаген-тов, исходнога и промежуточного соединений, активности контакта и др.) вступать в реакции либо дальнейшего окисления либо окислительного дегидрирования, дегидроконденсации, распада и т. п., позволяет не только установить общие черты этих реакций, благодаря которым они могут сочетаться в одном процессе, но и выделить механизм каждого частного направления. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология