Перенапряжение водорода фазовое

Некоторые работы можно объединить по следующему признаку в них найдены соотношения, в которых сравниваются характеристики химического процесса с характеристиками фазового превращения в однокомпонентных или в многокомпонентных системах. К первым относятся взаимосвязи между температурой плавления окислов карбидообразующих металлов и температурой начала их восстановления углеродом [6.31], температурой плавления полупроводников и шириной запрещенной зоны [632, 633] (см. рис. 96), теплотой сублимации металлов и температурой заданной степени превращения [634] (см. также [400]), поверхностным натяжением и энергией решетки и энергией связи [149], температурой плавления и энергией решетки [635], электрической прочностью и теплотами сублимации [636], поверхностным натяжением и перенапряжением водорода [637] и ряд других (см., например, [36]). Ко вторым моншо отнести взаимосвязи между растворимостью в рядах сходных солей и энергией кристаллической решетки [638] и между растворимостью и сдвигом частот в спектрах [639]. [c.104]

Параллельное течение на катоде, наряду с реакцией разряда ионов водорода, реакции восстановления кислорода способствует сдвигу потенциала электрода в положительную сторону. Иногда в литературе по коррозии этот сдвиг связывают с изменением водородного перенапряжения. Если, однако, учесть ток по кислороду, то в средах, в которых на катоде не образуется фазовых или адсорбционных пленок, перенапряжение водорода не меняется. [c.45]

Продуктами электрохимических реакций могут быть заряженные частицы или молекулы вещества, растворяющегося в электролите. Однако более часто реализуются реакции, в результате которых возникает новая фаза — газообразная или твердая. Таковы, например, процессы получения водорода, хлора, выделения металлов и т. п. Так как образование новой фазы связано с энергетическими затратами, эта стадия может протекать с заметными торможениями, превосходящими затруднения других стадий. Перенапряжение реакции в этом случае называется фазовым или кристаллизационным (если новой фазой является кристаллическая решетка металла). [c.137]

В настоящее время под термином водородное перенапряжение понимают замедленное протекание элементарного электродного акта разряда ионов водорода, возникающее вследствие торможения процесса переноса заряда через границу раздела металл — полярная жидкость. Константа скорости электродного процесса при этом зависит от потенциала электрода. Подобные реакции в газовых средах протекают мгновенно, при гетерогенной же электрохимической реакции на скорость перехода заряда через фазовую границу существенно влияют структура электрода, его физико-химические свойства и свойства полярной жидкости — электролита. [c.327]

Ряс. 252. Схемы прибора (а) и фазовых границ (б) при исследовании передачи перенапряжения на диф-фузионную сторону (II) металлической мембраны вследствие диффузии растворенных атомов водорода (Ме/Эл I — поляризуемая сторона, Ме/Эл II — неполяризуемая) [c.642]

Эти соединения также сильно снижают емкость электрода. Низкая емкость свидетельствует, по мнению авторов, о заполнении почти всей поверхности металла молекулами вещества с низкой диэлектрической проницаемостью и об образовании фазовой пленки. В присутствии этих соединений повышается перенапряжение выделения водорода и ионизации металла, а стационарный потенциал смещается в положительную сторону. Область потенциалов, при которой изученные ацетиленовые соединения адсорбируются, получается довольно большой, если принять точку нулевого заряда железа равной —0,37 В. Они адсорбируются как на отрицательно заряженной поверхности, так и на положительно заряженной. [c.207]

С увеличением концентрации никеля перенапряжение обоих электродных процессов сначала уменьшается, а затем увеличивается (рис. 7). Минимум перенапряжения наблюдается при 13 ат.% никеля и совпадает с началом образования толстых фазовых пленок. При анодной поляризации электродов в исследованном интервале потенциалов наряду с окислением перекиси водорода (что было количественно установлено для никелевого электрода [4]) возможно также окисление металла. Однако существенную роль оно может играть лишь для меди и сплавов, содержащих меньше 30 ат.% никеля и не способных пассивироваться . Перенапряжение катодного процесса на всех электродах выше перенапряжения анодного, и его изменение [c.119]

Для сплавов, с содержанием 24 и 49 ат.% меди получено удовлетворительное совпадение и и ет, что может служить доказательством электрохимической природы разложения перекиси водорода. Поэтому рост каталитической активности последней с увеличением концентрации меди в сплаве есть следствие уменьшения перенапряжения электродных реакций. При дальнейшем увеличении концентрации меди до 87 ат. % ig совпадает с гет только в начальный момент. Со временем, по мере роста фазовых пленок, г рет резко возрастает и становится значительно больше о- [c.122]

Общая характеристика процесса (425), 2. Электрохимическое выделение металлов как особый случай фазовых превращений (427), 3. Роль стадии разряда в процессах электрохимического выделения металлов (434), 4. Влияние водорода и пассивационных явлений на процессы катодного выделения металлов (438), 5. Роль заряда поверхности металла в условиях его катодного осаждения (440), 6. Другие возможные причины появления металлического перенапряжения (444). [c.508]

На палладиевых катализаторах основным гидрирующим агентом является растворенный в объеме металла водород. Специфическая адсорбция катионов, в частности иона кадмия, резко увеличивает перенапряжение фазового р ->а-перехода [16. Из кривых заряжения, полученных при 20, 40 и 60° С в области фазо-.вого перехода системы палладий — водород, была рассчитана теплота 3 ->а-перехода в серной кислоте и растворах сернокислого кадмия (табл. 2). [c.341]

Поскольку растворимость кислорода вообще падает с понижением pH, эта реакция постепенно становится преобладающей. Таким образом, вторая реакция восстановления кислорода является единственно вероятной при величинах рН,соответствующих слабокислой области. Повсеместно предполагается, что эти реакции протекают на идеально гомогенной поверхности металла, Обычные гетерогенные включения наруйают эту картину, создавая, например, функционирующие местные элементы, а если фазовые включения обладают пониженным перенапряжением водорода, то в нейтральных растворах можеТ легко выделяться водород. [c.207]

Из кривых рис. 54 видно, что величина потенциала выделения водорода зависит от предварительной поляризации электрода. Так, после анодной поляризации в интервале плотностей тока 10 -ь 10 а/сж (ф==0,1 — 0,2 в) потенциал выделения водорода при = 10 af M составляет —0,7 в. При увеличении предварительной анодной поляризации свыше 0,2 в потенциал выделения водорода скачкообразно возрастает до —1,4 в, причем эта величина сохраняется в интервале=2,5 10 4-- 1,5-10 3 al M (ф = 0,23- - 0,32 в). При дальнейшем увеличении предварительной анодной поляризации (Фо 0.37 в) потенциал выделения водорода уменьшается до —0,8 в. Это явление связано с тем, что при ф 0,2 в на кремнии р-типа образуется поверхностное окисное соединение фазового типа, на котором перенапряжение водорода выше. При потенциале примерно 0,33-н 0,37 [c.100]

Характерно, что но мере смещения потенциала электрода в анодный полупериод в положительную область в следующий катодный полупериод тока наблюдается сильное смещение потенциала электрода в отрицательную сторону, что свидетельствует об увеличении перенапряжения выделения водорода на более окисленной поверхности титана. При низких частотах, когда растворение титана в анодный полупериод вследствие образования на его поверхности фазовых окисных слоев затруднено и потенциал электрода сильно смещается в положительную область, перенапряжение выделения водорода в катодный полупериод гораздо выше, чем при высоких частотах. С возрастанием частоты степень заполнения поверхности электрода фазовыми слоями значительно уменьшается, поэтому перенапряжение катодного выделения водорода на титане в этом случае меньше, чем при низких частотах. Следует, однако, заметить, что даже при частоте поляризующего тока 5000 гц перенапряжение разряда ионов водорода в катодный полупериод тока на поверхности титана выше, чем при катодной поляризации постоянным током (см. рис. 3). Это свидетельствует о том, что и в этом случае на части поверхности электрода, но-видимому, находится какое-то количество невосстаповившегося в катодный полупериод кислорода. [c.91]

Существенным качественным отличием процесса ионизации кислорода на достаточно активных электродах из металлов-катализаторов (Pt, Pd, Rh, Ir, Ru, Ag) и никеля является наличие только одной площадки предельного тока диффузии на поляризационной кривой электровосста новления кислорода. Это явление, с одной стороны, обусловлено меньшим перенапряжением процесса восстановления перекиси водорода, а с другой — возможностью прямого электрохимического восстановления кислорода в воду. Последняя реакция может протекать при диссоциативной хемосорбции кислорода. В отличие от ртутного и пирографитового электродов заполнение поверхности хемосорбированным кислородом на металлах-катализаторах вб.тизи стационарного потенциала достигает величин, близких к монослою, а на серебряном и никелевом электродах имеет место образование фазовых окислов. Это указывает на их высокое сродство к кислороду, что обеспечивает возможность протекания диссоциативной хемосорбции со значительной скоростью. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология