Ограничения для реакции алкилирования по Фриделю — Крафтсу

В СССР кумол синтезируют главным образом на хлористом алюминии (по реакции Фриделя — Крафтса) при температуре около 80 °С и давлении до б ат. Требования к углеводородному сырью сводятся в основном к ограничению содержания сернистых соединений, воды и высших олефинов. В промышленных условиях вместо чистого пропилена применяют пропан-пропиленовую фракцию и процесс ведут с рециркуляцией бензола, пропилена и некоторой части побочно образующихся хлорбензолов. Характерной особенностью этого процесса является одновременное протекание реакций алкилирования бензола и деалкилирования полиалкилбензолов, что позволяет путем подбора соотношения бензол пропилен свести к минимуму образование побочных продуктов. Выход [c.238]

На рис.2.9 приведена температурная зависимость изменения констант скорости убыли толуола, представленных в табл.2.17. Левая ветвь кривой (область температур выше 298 К) характерна для типичной реакции алкилирования арена мономером (Е = 26 кДж/моль). Излом при переходе в более низкотемпературную область (значение Е близко к нулю) указывает на преобладающую роль процесса полимеризации изобутилена. Диссоциация ионных пар при понижении температуры повышает активность ионов карбония как в отношении реакции роста цепи, так и в отношении ограничения ее при использовании толуола. При этом значение EдJ = -25,1 кДж/моль (энергия активации изменения степени полимеризации изобутилена) в присутствии толуола близко к Ед процесса, протекающего в отсутствие арена, т.е. в области отрицательных температур имеет место полимеризация изобутилена с ограничением цепи толуолом или своеобразная реакция алкилирования по Фриделю - Крафтсу. [c.103]

Ограничения для реакции алкилирования по Фриделю—Крафтсу [c.366]

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу имеет в лаборатории ограниченное применение из-за того, что в результате реакции часто образуется смесь продуктов. Это вызвано несколькими причинами [c.120]

В лаборатории алкилирование по Фриделю— Крафтсу имеет ограниченное значение, так как обычно при этой реакции образуются неоднородные продукты. [c.302]

В лаборатории алкилирование по Фриделю—Крафтсу имеет ограниченное значение, так как обычно при этой реакции образуются неоднородные продукты, что обусловлено следующими причинами. [c.449]

Новые тома Органических реакций появляются почти ежегодно. В каждом из них содержатся обзоры от 7 до 12 различных общих органических реакций, таких, как алкилирование по Фриделю — Крафтсу или синтез Манниха. Каждая глава написана автором — специалистом в данной области и содержит обсуждение применения реакции и возможные ограничения, образцы выполнения реакций, таблицы примеров и многочисленные ссылки. [c.665]

Хлористый алюминий мало применялся для алкилирования азотистых соединений. Была установлена ого пригодность при реакции амидов с галоидными алкилами, а также он нашел ограниченное применение при конденсациях ароматических аминов с различными галоидированными соединениями. В немногих отдельных случаях указывается на его применение в реакциях, проводимых с гетероциклическими соединениями азота. Хотя и имеются сообщения (см. стр. 362) о реакциях гетероциклических азотистых соединений с галоидангидридами, однако аналогичные конденсации не идут с галоидными алкилами. Это справедливо также и для нитросоединений тогда как нитроеоединения, содержащие сильно активирующие группы, вступают в реакцию Фриделя—Крафтса с галоидангидридами (см. стр. 355), о подобных же конденсациях с галоидными алкилами не сообщается. [c.187]

Плеш [97] и Овербергер и др. [63,98] предположили, что ограничения цепи происходят в результате алкилирования по реакции Фриделя — Крафтса [c.252]

Трехфтористый бор. Сообщено о том, что применение трехфтористого Гюра в качестве катализатора при алкилировании фенолов и простых фенольных эфиров пропиленом [38] и при алкилировании салициловой кислоты пропиленом [39] дало хорошие результаты. Содер канием очень многих патентов является применение галоидных соединений бора вместо хлористого алюминия для реакций Фриделя—Крафтса, д.гя крекинга и для реакций присоединения га.лоидного водорода к олефинам [40]. Комплексы фтористого бора со спиртами и с анг-идридами кислот оказались эффективными катализаторами для реакций конденсации Фриделя — Крафтса [41]. Трехфтористый бор главным образом применяется в качестве катализатора для полпмеризацни в его присутствии о[сазалось возможным образование твердого полимерного соединения нз олефинов (см. стр. 799). Трехфтористый бор—бо.пее глубоко действующий каталх затор для реакций Фриделя — Крафтса, чем хлористый алюминий, и по этой причине он имеет очень ограниченное применение в рассматриваемой области. [c.892]

Некоторым ограничением применения алкилирования по Фриделю—Крафтсу является то, что вводимая группа, обладая электронодо-норным характером, активирует кольцо в отношении дальнейшего замещения. Неизбежно образуются полизамещенные соединения, что приводит к снижению выхода и загрязнению нужных продуктов реакции, вследствие чего требуется их тщательно очищать. [c.167]

Мы рассмотрели два ограничения при алкилировании по Фриделю — Крафтсу возможность перегруппировки алкильной группы и тот факт, что арилгалогениды нельзя использовать вместо алкилгалогенидов. В разд. 12.14 будет рассмотрено влияние температуры на ориентацию при пол.уче-нии полиалкилбензолов. Кроме того, существует ряд ограничений, возникающих вследствие влияния групп, уже имеющихся в ароматическом кольце. Дезактивация может быть настолько сильной, что реакция вообще не будет протекать, а активирование может быть настолько сильным, что потребуются специальные методы для контроля за реакцией. [c.366]

В лаборатории алкилирование по Фриделю — Крафтсу имеет ограниченное значение. Так, при алкилировании бензола получается смесь MOHO-, ди- и полизамещенных углеводородов. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилирования самого бензола меньше, чем скорость реакции алкилирования образующегося на первой стадии алкилбензола. Под влиянием хлористого алюминия может происходить не только замещение алкильным радикалом водорода ароматического ядра, но и дегидрирование, гидрирование, изомеризация и полимеризация продуктов. Течение реакции алкилирования бензола частично мол<но регулировать путем подбора соответствующих количеств реагентов. Если хотят получить моноалкилзамещенный продукт бензола, то берут большой избыток последнего, а для получения полиалкилзамещенных производных бензола применяют избыток алкилирующего агента. Однако нельзя полностью избел<ать образования продуктов разной степени замещения, что снил<ает выход и представляет определенные трудности при выделении основного продукта. [c.171]

Алкилирование и ацилирование. В присутствии кислот Льюиса алкены об. 1адают достаточной нуклеофильностью, чтобы участвовать в процессах замещения, протекающих как у насыщенных, так и ненасыщенных атомов углерода. Эти реакции известны как алкилирование и ацилирование по Фриделю.— Крафтсу в ароматическом ряду. Однако было осуществлено ограниченное число присоединений к алкенам. Действие катализатора состоит в поляризации и, возможно, ионизации агента алкилирования и ацилирования. [c.347]

При использовании реакции Фриделя — Крафтса в синтезе арилхлорсиланов следует учитывать, что она имеет ограниченное применение в кремнийорганической химии, так как было установлено, что при ацилировании и алкилировании арилсиланов в присутствии кислых катализаторов имеет место расщепление связи Si—Сарил П2, 13]. [c.372]

В лаборатории алкилирование по Фриделю — Крафтсу имеет ограниченное значение. При алкилировании бензола получается смесь MOHO-, ди- и полизамещенных углеводородов. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилирования самого бензола меньше, чем скорость реакции алкилирования образующегося на первой стадии алкилбензола. Под влиянием хлорида алюминия может происходить не только замещение алкильным радикалом водорода ароматического ядра, но и дегидрирование, гидрирование, изомеризация и полимеризация продуктов. Течение реакции алкилирования бензола частично можно регулировать путем подбора соответствующих количеств реагентов. Если хотят получить моноалкилзамещенный продукт бензола, то берут большой избыток последнего, а для получения полиалкил- [c.130]