Органические кислоты общие реакции

Реакция Кневенагеля осуществляется в столь многих модификациях, что трудно дать общую схему ее проведения. Кневенагель применял на 1 моль ароматического альдегида 1 моль малоновой кйсЛоты и 1 моль аммиака в виде 8%-ного спиртового раствора. После отгонки спирта он нагревал смесь 1 час на водяной бане, а затем осаждал органическую кислоту серной кислотой . [c.595]

Выход по току (%), характеризующий эффективность целевого процесса, рассчитывают как отношение количества электричества, затрачиваемого на образование органической кислоты по реакции (33.1), к общему количеству прощедшего электричества [c.211]

В данной работе рассматриваются принципы математического описания равновесия в системах диссоциативной экстракции на примере распределения смеси слабых органических кислот (изомеров фенола) между органической и водной фазами. В общем случае при разделении ге-компонентной смеси можно предположить существование следующих реакций фазового и химического равновесия. [c.80]

Существует обширная группа гетеролитических реакций органических кислот и их производных, которая имеет общие механизмы. К этой группе относится гидролиз слож- [c.219]

Особое внимание необходимо уделять конструкции мешалок, так как реакция протекает обычно в гетерогенной среде при наличии двух жидких фаз, из которых в одной находится 4— 5%-ный раствор органической кислоты в смеси камфена и изоборнильного эфира, а в другой — раствор катализатора в органической кислоте. Второй раствор имеет значительно большую плотность, чем первый, и в случае, если реакция ведется с небольшим избытком высококонцентрированной органической кислоты, его объем к концу реакции резко сокращается и составляет лишь 5—6%) общей загрузки аппарата. Это еще ухудшает условия для хорошего диспергирования катализатора. [c.85]

При рассмотрении общего эффекта ускорения реакции при гомогенном катализе в растворах следует отметить большую роль неорганических электролитов кислот, оснований и солей, а также недиссоциирующих органических веществ и продуктов диссоциации органических веществ. При выяснении механизма ускоряющего влияния неорганических и органических добавок на превращения в гомогенных растворах важно знать, ионным или молекулярным состоянием вещества вызван их специфический эффект и способ, которым осуществляется ускоряющее действие в различных каталитических реакциях. Поэтому гомогенный катализ в растворе можно подразделить на I) катализ неорганическими и органическими кислотами и катализ органическими и неорганическими основаниями 2) катализ, при котором и кислоты и основания одинаково пригодны для одной и той же реакции 3) катализ под влиянием анионов или катионов и 4) катализ, при котором имеется совместное действие ионов и недиссоциированных молекул, т. е. хорошо выражен солевой эффект. Оствальд [370] нашел, что полученные экспериментально константы скорости реакций гомогенного каталитического гидролиза метилацетата и инверсии тростникового [c.198]

Все эти реакции, несомненно, должны занять важное место в ряду синтетических методов получения органических кислот и их эфиров, вследствие относительной простоты и возможности регенерирования катализатора из реакционной смеси. Б общем виде их можно представить схемами [c.239]

Все три фракции обрабатывали отдельно и после отгона растворителя высушивали до постоянного веса. Подкисленный водный слой обрабатывали известковым молоком с целью осаждения кальциевых солей органических кислот. Разделение продукта реакции" ка компоненты данным способом неоднократно повторяли иа укрупненной лабораторной установке с одновременной загрузкой по 7—20 кг оксидата при общем объеме реактора 15-30 л. Схематически процесс разделения представлен на рис. 6. [c.65]

Моррис. Является ли реакция метиленирования общей реакцией, применимой к различным классам органических соединений Я вспоминаю, что диазометан рекомендовали для приготовления метиловых эфиров жирных кислот перед хроматографическим разделением. Хотелось бы знать, не получатся ли ложные пики на хроматограмме жир-ных кислот при применении этого реагента и можно ли его использовать при анализе жирных кислот методом, описанным Симмонсом для углеводородов. Ответьте, пожалуйста, в какой мере этот метод можно использовать для других соединений, помимо углеводородов. [c.300]

В общем случае каждый процесс образования и роста зародышей может характеризоваться собственной энергией активации. Однако при разложении солей органических кислот п = , и индукционный период отсутствует. Таким образом, разложение протекает в кинетической области (л=1). Образование начальных центров происходит легко и не требует энергии активации (л = сг+6 = 1 а=0, > = 1). Энергии активации стадий, характеризующихся к, 2 ВПЛОТЬ до ка, рав ны. нулю или близкой к нулю величине. Экспериментально определенная акт. является энергией активации роста зародышей реакции, т. е. энергией активации реакции разложения соли органической кислоты. [c.168]

Цикл кальция тесно связан с циклом фосфора образованием фосфатов кальция, но в гораздо большем масштабе он имеет значение для цикла неорганического углерода, который приходится рассматривать совместно с циклами щелочноземельных элементов Са и Mg. Поступление кальция обусловлено углекислотным выщелачиванием изверженных пород, приводящим в конечном итоге к образованию глин как остаточных алюмосиликатных компонентов и карбонатов кальция и магния. Этот процесс в общем представляет однонаправленную цепь реакций образования осадочных пород и обращается лишь с выносом карбонатных пород на поверхность геологическими процессами и началом рецикла. В геологическом масштабе реакция выщелачивания очень значительна, но она медленная и ускоряется в 10-1000 раз под действием биоты, обусловленным локальной генерацией СО2 из аккумулированного углерода мортмассы при деструкции, но в еще большей степени образованием органических кислот. Основная реакция представлена обрати- [c.13]

Катализируемая бромистым водородом атака кислорода на первичные углерод-водородныс связи ведет к образованию органических кислот. Так же как для окисления пропана требуется более высокая температура, чем для окисления в равной мере бутана (190° вместо 160° С в приведенном выше примере), окисление этана представляет собой более медленную реакцию и требует несколько более высоких температур, чем окисление пропана (220° вместо 190° С). Даже такая температура намного ниже той, которая требуется для обычного окисления цетана, и в то время как в нервом случа( были получены выходы уксусной кислоты около 75% от потребленного кислорода (что составляет от 85 до 90% от подаваемого сырья), в результате некатализироваиных реакций при 300° С и выше нолучаются сложные смеси [12]. Окисление нри повышенных давлениях способствовало увеличению выходов продукта, торможению побочных реакций и снижению расхода катализатора. Важную роль в этих цепных процессах играет поверхность сосуда, причем влияние ее уменьшается с увеличением общего давления в системе. [c.276]

Этерификация спиртов, механизм которой был улсе рассмотрен на стр. 97, может быть осуществлена со всеми неорганическими и органическими кислотами или их производными (галоидангидридами, ангидридами и т. п.). С получающимися при этом весьма важными продуктами, сложными эфирами, мы подробно ознакомимся в другой главе. Здесь мы приведем лишь одно из общих свойств эфиров, заключающееся в том, что при нагревании с другими спиртами или другими сложными эфирами они, как показали Клайзен, Пурди, Бертони, Халлер, Анри и др., вступают в реакцию обмена, причем спиртовые остатки более или менее полно меняются местами. Эта реакция носит название переэтерификации и каталитически ускоряется в присутствии небольших количеств кислот или щелочей [c.116]

Современные электронные теории органической химии оказались в высшей степени полезными для целого ряда разделов химии, поскольку с их помощью удалось связать реакционную способность соединений с их химическим строением. Наиболее успешно эти теории были использованы для объяснения относительной силы органических кислот и оснований. По определению Аррениуса, кислотами являются соединения, которые в растворе дают ионы водорода Н+, в то время как основания образуют ионы гидроксила 0Н. Эти определения были вполне правильными до тех пор, пока речь шла только о реакциях, идущих в водных растворах. Поскольку представления о кислотах и основаниях оказались весьма полезными для практики, были предприняты попытки сделать их более общими. Так, Брёнстед определил кислоты как вещества, способные отдавать протоны, т. е. как доноры протонов, а основания — как акцепторы протонов. Рассмотрим в качестве примера первую ионизацию серной кислоты в водном растворе как кислотноосновной процесс [c.71]

Алкансульфинилхлориды были получены при действии хлористого тионила па алкансульфиновые кислоты а также сольволизом алкилсульфуртрихлоридов водой, спиртами и органическими кислотами . Описанная здесь методика, которая, по-видимому, является общей для получения хлорангидридов суль-финовых кислот как алифатического, так и ароматического рядов, основана на улучшении метода сольволиза, заключающемся в том, что не применяется инертный растворитель и реакция проводится в однофазной системе . [c.84]

Клеточный сок имеет слабокислую реакцию, обусловленную с< лями фосфорной и органических кислот (лимонной, щавелевой, янта] ной, яблочной, молочной, аскорбиновой, малоновой, хлорогеновой Общая титруемая кислотность зрелого кондиционного картофеля и меняется от 2 до 7 мл 1 н. раствора NaOH на 100 г клубней карт< феля. [c.10]

Реакции 1, 1, 1-Трифтороктена-2. а) ОНислекие пермак-ганатом. 4,4 г олефина было окислено раствором 18,2 г перманганата калия в 300 мл воды, содержащей 2,1 г едкого кали. Осадок двуокиси марганца был отфильтрован и промыт тремя порциями кипящей воды по 100 мл каждая. Фильтрат и промывные воды были соединены и упарены до объема 100 мл. Раствор был подкислен (до pH 3) соляной кислотой и органические кислоты проэкстрагированы трибутил-фосфатом (3-мя порциями по 20 мл). Из этого раствора кислоты были выделены экстракцией разбавленным раствором едкого кали, и вытяжка была выпарена досуха. Остаток был растворен в небольшом объеме воды, подкислен соляной кислотой (общий объем 10 мл) и проэкстрагирован эфиром. При испарении эфира в вакууме отгонялась также и трифторуксусная кислота (т, кип. 72,4°). В остатке находилась сырая капроновая кислота, которая была превращена в калиевую соль (0,9 г), а затем в анилид с т. пл. 93,5—94,5°. Анилид не давал депрессии при плавлении с образцом заведомого капроанилида. [c.206]

При синтезе метанола протекают также реакции с образованием побочньЕк продуктов простые и сложные эфиры, ал еги-ды и кетоны, формали, ацетали, высшие спирты, карбоновые кислоты. Общее содержание их в пересчете на органические соединения колеблется от 0,3 (на медьсодержащем катализаторе) до 5,2 % (мае.) (на цинкхромовом катализаторе). УвеличвЕше соотношения На СО в циркуляционном газе сопровождается снижением содержания побочных продуктов в метаноле-сырце (эфиров, кислот, альдегидов, непредельных соединений). [c.837]

Гидрогенолиз органических галогенидов (общая методикаО. В толстостенный стеклянный (пирекс) сосуд помещают галогенид (20 ммоль) и соответствующее количество палладия на угле [0,2—1% (мол.)] и затем триэтиламин (28,5 ммоль). Сосуд продувают азотом и закрывают резиновой пробкой. В смесь вводят шприцем муравьиную кислоту (22 ммоль), затем нагревают (50—100°С), наблюдая за ходом реакции по повышению давления (выделение СОг 1—40 ч). Продукт выделяют, прибавляя к смеси дихлорметан (для растворения непрореагировавшего нижнего слоя формиата триэтиламмония) с последующим фильтрованием и перегонкой. [c.318]

В связи с практическими задачами в области гидролиза жиров этот процесс стал изучаться также и с теоретической стороны. Гейтель, Мейер, Абель, Кремап и другие химики показали, что расщепление глицеридов происходит не одновременно по всем трем С—О—С-связям, а последовательно с промежуточным образованием ди- и моноглицеридов (см. [106]). Стадийно нарастающее количество образующихся органических кислот оказывает непосредственное влияние на кинетику гидролиза. В случае щелочного гидролиза концентрация катализатора уменьшается, а при кислотном гидролизе увеличивается общая кислотность среды. Казалось бы, что во втором случае скорость реакции должна возрастать и приводить к наиболее полному расщеплению жира. Ф актически, однако, при кислотном гидролизе реакции не доходят до конца, так как концентрация органических и катализирующих минеральных кислот достигает максимума, при котором наступает равновесие. В случае же щелочного гидролиза, наоборот, реакция доходит до конца, потому что она практически является необратимой образующиеся кислоты быстро нейтрализуются избытком щелочи. [c.281]

Огромное влияние на присоедипепие органических кислот к олефинам оказывают температура и продолжительность реакции. Как правило, повышенне температуры и увеличение времени реакции повышают выход эфиров. Одпако повышение температуры и увеличение времени являются положительными факторами только до определенного предела. Предел этот зависит как от кислоты, так и от этиленового соединеиия. Для этилена, и.бутиленов, пентена-2 и жирных одноосновных незамеш,енпых кислот наиболее благоприятной является температура 100°. При более низкой температуре реакция идет медленно, а при более высокой — происходит заметная полимеризация олефинов и общий выход эфиров понижается. Уксусная кислота, например, практически пе реагирует с псев-добутилепом при комнатной температуре. При 52° за 48 час. выход втор.бутилацетата составляет 51%, а при 97° за 24 часа эфир получается с наивысшим выходом (62—63% теорет.). При 165° максимальный выход эфира 50% достигает за 2 часа и остается таким в течение 24 час. [c.196]

Наиболее важными и общими методами синтеза этих пяти-, шести- и семичленных гетероциклов пpoдoллiaют оставаться реакции, основанные на циклизации диолов и галогенспиртов. В случае тетрагидрофурана и тетрагидропирана выходы обычно достаточно высоки иногда они хороши и при получении оксепана, однако для синтеза высших членов ряда эти методы имеют ограниченное препаративное значение. Циклодегидратация диолов может проводиться в жидкой или газовой фазе в первом случае в качестве катализаторов используются неорганические или органические кислоты, кислые соли и кислотные ионообменные смолы. Дегидратация в газовой фазе может осуществляться над оксидами металлов, алюмосиликатами и т. д. при повышенных температурах. Катализируемая кислотами дегидратация гександиола-1,6 дает низкие выходы (<Г 10%) оксепана, однако дегидратация в газовой фазе позволяет получить выходы свыше 30% в реакциях обоих типов в качестве побочных продуктов образуются циклические эфиры с меньшими размерами циклов. [c.398]

Диалкиловые эфиры в виде молекулярных соединений с фтористым бором расщепляются органическими кислотами, подобно винил- и ал-лилалкиловым эфирам, но нри более высоких температурах, и образуют алкиловые эфиры карбоновых кислот выход этих эфиров том выше, чем сильнее кислота. Следовательно, расщепление простых эфиров кис.лотами с катализатором BF3-0( jH5)2 является общей реакцией и обусловлено наличием атома кислорода у эфиров, повышающего их способность обра-зовывать с фтористым бором молекулярные соединения, в которых активация молекулы эфира идет не по двойной связи, а но углерод-кислород-ной связи. В результате расщепление по кислородной связи идет легче, чем присоединение кислот по двойной связи. [c.314]

Авторами настоящей монографии применение фтористого бора популяризировалось еще на первых этапах внедрения его как катализатора в органическую химию, разрабатывались процессы алкилирования изопарафинов и ароматических углеводородов олефинами в присутствии молекулярных соединений фтористого бора, изучалась низкомолекулярная и высокомолекулярная полимеризация олефинов в присутствии различных катализаторов на основе фтористого бора, а также реакция алкилирования фенолов и органических кислот. Авторами впервые получены, охарактеризованы и изучены во многих реакциях молекулярные соединения фтористого бора с фосфорными кислотами, которые особенно выделяются своим каталитическим действием кроме того, сформулированы общие закономерности каталитического действия соединений фтористого бора. [c.5]

В литературе описан ряд методов получения изоцианатов. Большинство из них можно классифицировать по типу используемых реакций а) фосгепирование аминов или их хлоргидратов б) разложение азидов кислот в) реакции гидроксамовых кислот г) перегруппировка К-заме-щепных амидов д) реакции двойного обмена между цианатами и сложными эфирами органических или неорганических кислот или неорганическими галогепидами е) термическое разложение замещенных мочевин или уретанов ж) другие реакции. Сочетание экономических факторов, физических и химических свойств получаемых продуктов определяет особенности промышленного производства различных изоцианатов. Свойства большинства самых важных изоцианатов, производимых в промышленных масштабах, приведены в табл. Х1-5. Наиболее общим методом производства изоцианатов является реакция фосгена с первичными аминами (82, 83] или их солями [79, 84]. [c.349]

Устойчивость процесса сбраживания зависит от надлежащего баланса двух биологических стадий. Скопление органических кислот может быть результатом либо внезапного увеличения органической нагрузки, либо резкого подъема температуры. В любом случае количество органических кислот превышает ассимилятивную способность метанообразующих бактерий. Это нарушение баланса приводит к уменьшению выделения газа и в конечном итоге к падению pH, если не будет уменьшена органическая нагрузка, чтобы обеспечить возможность восстановления реакций второй стадии. Аккумуляция токсичных веществ из производственных стоков, таких, как тяжелые металлы, может также ингибировать реакции сбраживания. Нередко бывает трудно определить истинную причину затруднений, возникающих при работе сбраживателя. Чаще всего для своевременного предупреждения нарушения нормального режима работы метантенков предусматривают меры контроля над величиной органической нагрузки, общим количеством выделяемого газа, концентрацией летучих кислот в сброженном иле и процентным содержанием двуокиси углерода в выделяемых газах. Эти измерения могут также указывать на наиболее вероятную причину затруднений. [c.341]

Прокаленный алюмосиликатный катализатор содержит небольшое количество структурно связанной воды (около 1%), которая представлена в основном каталитически неактивными гидроксильными группами (например, пограничными SiOH-группами). Небольшая часть всей связанной воды имеет существенное значение для активности катализатора, так как, вероятно, она служит источником протонов для кислотных центров поверхности алюмосиликата. Эти кислотные центры не активируются при воздействии на них неорганических и органических оснований. Дегидратированные кислотные центры часто называются льюисовскими кислотами. Их можно считать также ангидридами кислот. Дегидратированный катион алюминия, ирисое диненный к кислотному центру, также можно отнести к льюисовским кислотам. При дальнейшем глубоком удалении воды протоны так же, как и вода, удаляются при одновременном отделении гидроксильных групп от силикагеля или от анионной части кислотного центра-Это может привести к постепенному разрушению поверхности и к падению активности. Весьма желательным является дальнейшее выяснение химической природы дегидратации и прокаливания катализатора. К сожалению, эти вещества аморфны и поэтому недоступны изучению их диффракционпыми методами. После обычного прокаливания на поверхности катализатора появляется два вида центров, причем одни из них заняты протонами, а другие, дегидратированные, не имеют протонов. Это показывают результаты исследования поверхности прокаленного и обработанного аммиаком при 175° С катализатора при помощи инфракрасных спектров поглощения. Оказалось, что на поверхности одновременно присутствуют ионы NH и адсорбированный аммиак. Однако предполагается, что каталитический крекинг должен вызываться главным образом кислотными центрами, насыщенными протонами. Участие в общей реакции ангидридных центров еще не ясно. [c.99]

Из данных таблиц следует, что реакция окисления деароматизированного парафинистого дистиллята в присутствии кальциевых солей высокомолекулярных органических кислот протекает достаточно хорошо. Это особенно отчетливо видно из сравнения полученных данных с результатами некатализированного окисления, В присутствии кальциевых катализаторов, даже при низкой температуре (120 С), достигаются почти такие же результаты, как и при высокой температуре (ШО С) пез катализатора. Катализатор способствует скорейшему образованию соединений, необходимых для нормального начала реакции окисления, причем начало реакции окисления в наших опытах совпадает с моментом максимального накопления перекисных соединений. При катализе нафтенатом кальция количество перекисей в анализируемых пробах окисленного парафинистого дистиллята больше, чем при использовании в качестве катализатора нафтената марганца. Для определения доли гидроперекисей в общем количестве перекисей мы сняли кинетическую кривую выделения йода из КЛ. Известно, что гидроперекиси быстрее выделяют йод из кислого раствора КЛ по сравнению с другими перекисями. Из кинетической кривой, приведенной на рис. 12, следует, что 75% перекисей, образующихся при окислении парафинистого дистиллята в присутствии нафтената кальция, представляют собой гидроперекиси. Повышение температуры ускоряет окисленне парафинистого дистиллята. Особенно хорошие результаты получаются при правильном сочетании оптимальных условий температуры и концентрации катализатора. [c.107]

Несколько иначе обстоит дело с развитием работ в той области, которая послужила исходной позицией развития гомогенного катализа. Если иметь в виду самую сущность каталитических работ и первые объяснения каталитических явлений, то здесь можно заметить много общего между современными исследованиями в области гомогенного катализа и их весьма ранними предшественниками. В самом деле, уже в 1782 г. Шееле сформулировал положение о том, что этерификация органических кислот спиртом требует присутствия лишь незначительных количеств минеральных кислот, а гидролиз эфиров происходит посредством таких же количеств щелочей. Но еще более четко определена роль агента Клеманом и Дезормом в 1793—1806 гг. Выдвинутая ими теория процесса получения серной кислоты в какой-то степени может рассматриваться как начало современного учения о катализе. Но получился интересный исторический парадокс. Когда в 30-х годах появились обобщения по катализу, Берцелиус не назвал работ Клемана и Дезорма в числе первых каталитических исследований. Это случилось вовсе не потому, что они действительно не были таковыми, а по другим. причинам. Явное внестехиометрическое вмешательство азотной кислоты в реакцию окисления сернистого газа просто объяснялось образованием и распадом промежуточных соединений. Вслед за Клеманом и Дезормом Берцелиус обнаружил в системе реакций получения серной кислоты, а равно и в реакциях этерификации проявление знакомых ему химических действий, а не столько необычных сил , ка.кие имели место при реакциях на платине и превращениях сложных продуктов жизнедеятельности растений, например крахмала. [c.15]

Спиртовый характер меркаптанов подтверждается тем фактом, что они, подобно спиртам, образуют сложные эфчры с органическими кислотами. Однако пределы этерификации, повидимому, для меркаптанов шире, чем для соответствующих алкоролей В общем виде реакции. могут быть предстаблены следующим уравнением-. [c.470]

Определенный интерес представляет также приблизительно линейное соотношение (исключая муравьиную кислоту) между АН° и А6 °, особенно в случае кислот общей формулы В—СН2СООН, где К = алкильная группа (обсуждение линейной зависимости между энтальпией и энтропией и значения классических термодинамических функций в органических реакциях см. Леффлер [241]). Поскольку изменение энтальпии кажется более или менее непосредственно связанным с изменениями энтропии, возникает вопрос, не лучше ли для корреляции структурных эффектов [c.381]

Высказывают предположение [171], что продукты этой реакции представляют собой соли тиофосфоновых кислот общей формулы R — PS(OH)j. Исследование кислот, получаемых подкислением промышленных моющих присадок и гидролизом продуктов взаимодействия полибутена с пятисернистым фосфором [2], привело к выводу, что присутствующие в реакцион ной среде органические соли представляют собой тиопирофосфонаты, которым в некоторых случаях сопутствуют 10—25% мол. тиофосфонатов и фосфонатов. Структуру соединений этих трех классов можно представить общими формулами [c.25]

Интересно, что и эфиры некоторых неорганических кислот, а именно азотистой и азотной кислот, конденсируются аналогично эфирам органических кислот в присутствии алкоголятов щелочных металлов. Однако эта реакция имеет менее общее применение. Алкилнитриты конденсируются с кетонами (но не с эфирами простых органических кислот) в присутствии этилата натрия, давая изонитрозокетоны (см. том I). Из ацетофенона и изоамилнитрита образуется изонитрозоацетофенон (оксим фенилглиоксаля) [c.60]