Ацилгалогениды гидролиз

Ацилгалогениды гидролизуются водой с высокой скоростью без применения специальных катализаторов. Все остальные производные подвергаются гидролизу в присутствии катализаторов - кислот или оснований. [c.229]

Ацилгалогениды очень реакционноспособну, поэтому гидролиз проходит легко. Большинство галогеноангидридов простых кислот следует хранить в безводных условиях, так как они реагируют с влагой воздуха. Поэтому обычно вода оказывается достаточно сильным нуклеофилом для проведения реакции гидролиза, хотя в отдельных случаях необходимо использовать гидроксид-ион. Реакция, как правило, не имеет синтетической ценности, так как ацилгалогениды обычно получают из кислот. Реакционная способность ацилгалогенидов изменяется в следующем ряду F< lкачестве нуклеофила карбоновой кислоты возможна реакция обмена (см. реакцию 10-75). Реакция гидролиза [413] протекает по механизму либо SnI, либо тетраэдрическому. Первому из них способствует использование сильнополярных растворителей и отсутствие сильных нуклеофилов [414]. Для механизма SnI возможны два пути [c.108]

Гидролиз 1,1,1-тригалогенидов 10-7. Гидролиз ортоэфиров 10-9. Гидролиз ацилгалогенидов 10-10. Гидролиз ангидридов [c.429]

Гидролиз ацилгалогенидов. ангидридов, сложных эфиров, амидов и других [c.1403]

Третичные амины взаимодействуют с хлорангидридами, давая четвертичные соли, которые сами являются ацилирующими агентами. В качестве примера ниже показано, как такая соль ацилирует воду.Процесс в целом представляет собой гидролиз ацилгалогенида, катализируемый пиридином. [c.221]

Ацилгалогениды (вследствие гидролиза) [c.321]

Гидразиды подвергаются как нуклеофильному присоединению по карбонильной группе (например, при гидролизе), так и взаимодействию с электрофильными реагентами (например, с алкил-и ацилгалогенидами неорганических кислот и с карбонильными соединениями) по всем трем гетероатомам (О, a-N и p-N). В нейтральных или слабощелочных растворах происходит замещение у p-N, а в сильнощелочных условиях, напротив, замещение обычно осуществляется у a-N. Гидразиды легко окисляются и восстанавливаются. Известно немного перегруппировок этих соединений их фотохимические превращения не привлекли особого внимания. Важным свойством гидразидов является их способность образовывать гетероциклические соединения как путем внутримолекулярной циклизации, так и в результате конденсации с другими полифункциональными реагентами. Рассмотрение этих реакций выходит за рамки данной главы, однако они обсуждаются в обзоре [405] и в томе 8 настоящего издания. [c.517]

Енамины, получение которых рассмотрено в разд. Г,7.1.1 дают с ароматическими ацилгалогенидами в соответствии со схемой (Г.7.208) с хорошими выходами ацилированные енамины при этом образуются как соединения с сопряженной двойной связью [Па в схеме (Г.7.216)], так и несопряженные системы (Пб в схеме (Г.7.216)]. При гидролизе оба соединения превращаются в р-дикарбонильное соединение П1 [c.246]

Б. Атака группы ОН на атом углерода ацильной группы 10-9. Гидролиз ацилгалогенидов. [c.107]

N-Замещенные амиды образуются при непосредственной атаке изоцианатов на ароматическое кольцо [292]. Группа R может быть алкильной или арильной, но в последнем случае получаются также димеры и тримеры. Аналогично изотиоцианаты дают тиоамиды. Реакция проводилась внутримолекулярно как с аралкил-, так и с ацилизотиоцианатами [293]. Продукт последней реакции легко гидролизуется до дикарбоновой кислоты, и этот процесс может служить методом введения карбоксильной группы в ароматическое кольцо в орто-положение по отношению к уже присутствующей карбоксильной группе (соединение 34 готовят обработкой ацилгалогенида тиоцианатом [c.365]

Гидролиз виниловых эфиров неорганических кислот 10-7. Гидролиз простых эфиров енолов, ацеталей, тиоацеталей и т. п. 10-11, Гидролиз сложных эфиров енолов 10-84. Восстановление ацилгалогенидов [c.412]

А. Гидролиз. Ацилгалогениды реагируют с водой с образованием карбоновых кислот. Это обычная реакция нуклеофильного замещения у ацильного атома углерода, в которой носле ирисоедниения воды получается бетанновый интермедиат, стабилизирующийся во второй стаднн в результате отщеиления хлорид-иона и протона. [c.1429]

Общие пром. методы синтеза К.-каталитич. окисление насыщ. углеводородов и олефинов кислородом, а также дегидрирование и окислит, дегидрирование вторичных спиртов. К. синтезируют тагже окислит, расщеплением третичных 1,2-гликолей действием РЬ(ОСОСНз)д или HIO4, пиролизом Са- или Ва-солей карбоновых к-т, пропусканием паров к-т над оксидами Со или Th, взаимод. эфиров илн ортоэфиров карбоновых к-т и ацилгалогенидов с реактивами Г риньяра или кадмийорг. соед., ацилированием арома-тич. соед. (р-цня Фриделя-Крафтса), гидролизом геминальных дигалогенидов и др. [c.378]

Хинолины по своим химическим свойствам аналогичны пиридинам. При действии алкилгалогенидов, ацилгалогенидов или диалкилсульфа-тов они образуют соответствующие четвертичные соли. Хлорид М-бен-зоилхинолиния реагирует с цианидом калия, образуя так называемое соединение Райссерта (1905 г.), которое при кислотном гидролизе расщепляется на хинальдиновую (хинолин-2-карбоновую) кислоту и бензальдегид [c.591]

Сложные эфиры могут быть получены из галогенидов путем использования стехиометрических количеств карбонильных производных железа. Синтез карбоновых кислот, в котором ацил-галогенид генерируется галогенированием Na[RFe( 0)4] и гидролизуется in situ (см. выше), может быть модифицирован благодаря применению раствора галогена в спирте, в результате чего ацилгалогенид этерифицируется, а не гидролизуется [схема (6.60)] [16]. [c.211]

Соли Л -ацилпнрндиния, образующиеся при реакции пиридинов с ацилгалогенидами или ацилангидридами, можно выделить, несмотря на их высокую реакционную способность [21, 22], в силу которой они быстро гидролизуются даже атмосферной влагой. Они чрезвычайно легко подвержены нуклеофильным атакам по карбо- [c.17]

Промежуточное образование Л -ацилпиридиниевых солей установлено при катализируемом гидролизе ангидридов [23] (т. е. ацилировании воды) Л -ацилпиридиниевые соли рассматриваются как интермедиаты и в других реакциях ацилирования в растворе пиридина, таких как превращения ацилгалогенидов в ангидриды [22, 24] или диацилсульфиды [22] (диацилирование воды или сульфида водорода) или 0-ацилирование р-кетоэфиров [25] например, (10) (11) по схеме (2) . [c.18]

Полагают, что карбоновые кислоты образуются через циклические интермедиаты (схема (34) , а не в результате гидролиза нитрилов. Сходные реакции идут с изохинолином и фенантридн-ном, но не с пиридином, в котором нет стабилизующего эффекта карбоциклического кольца (см. разд. 16.4.4.2). Реакция Рейссерта (схема (34) развита также как метод превращения ацилгалогенидов R 0 1 в альдегиды R HO, [c.216]

Гидролиз ангидридов кислот и ацилгалогенидов (галогеи-ангидридов кислот), как и следует ожидать, протекает очень лепко. Особенно это относится к низшим ацилхлоридам, которые гидролизуются со значительным выделением тепла, в то время как труднорастворимые в воде высшие и ароматические ацилхлориды реагируют с водой лишь медленно. То же можно сказать и об ангидридах кислот. Во всех случаях гидроли. можно сильно ускорить щелочами или каталитическими количествами минеральных кислот. [c.106]

Положение здесь аналогично наблюдаемому при гидролизе ацилгалогенидов, и приведенное выше значение отношения фтор/хлор для гидролиза диизопропилфосфогалогенидатов в водной среде при 25° С близко к значению того же отношения для гидролиза ацетилгалогенидов в водном ацетоне при 25° С (см. табл. 2). Поэтому можно ожидать, что гидролиз будет протекать по тому же механизму, причем в переходном состоянии могут участвовать структуры XXVII и XXVIII [c.222]

Реакции замеи ения с нуклеофильными агентами, имеющими свободную пару электронов. К этой группе реакций относятся этерификация карбоновых кислот, гидролиз сложных эфиров и сольволиз ацилгалогенидов и аналогичных соединений. Поскольку в этих реакциях участвуют очень активные нуклеофильные агенты, удобным методом исследования здесь служат кинетические измерения. Как в случае механизма А, так и в случае механизма Б медленной стадией реакции будет образование интермедиата. Но в одном из них (механизм Б) в образовании последнего должен участвовать нуклеофильный агент, тогда как в другом (механизм А) нуклеофил взаимодействует с уже образовавшимся интермедиатом. Таким образом, кинетически эти механизмы вполне отличимы. Однако в большинстве реакций роль нуклеофильного агента У играет молекула растворителя, [c.339]

Спектрофотометрическим ыетодом изучена кинетика нейтрального гидролиза фтор-, хлор-, бром- и иодангидридов п-толуолсульфокислоты в 70%-ном (по объему) водном изопропиловом спирте при 25°. Полученные результаты подчиняются предложенному ранее уравнению [дК =Еуко+ Г . Обсуждено влияние специфической сольватации протонными растворителями участников реакции на относительную реакционную способность различных ацилгалогенидов. [c.937]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология