Градиент ступенчатый

Для случая неаднабатнческих реакторов и реакторов, снабженных рубашками, простейший метод, позволяющий в первом приближении учесть изменение температур, предусматривает допущение о локализации этих градиентов у стенки. Иными словами, предполагается, что по поперечному сечению реагирующей среды температура системы имеет постоянное значение Т( (как это имеет место в реакторе идеального вытеснения), но у стенки она меняется до значения Тц7, причем изменение носит ступенчатый характер (рис. 10,г). Такое допущение, несомненно, является весьма грубым, хотя оно и лучше допущения о равенстве и Т у. С учетом сказанного расчет адиабатического реактора проводят так же, как и реактора идеального вытеснения (как это указано в 2.2, а также в Приложении II к настоящей главе), с той лишь разницей, что теперь в уравнение теплового баланса вводится член, характеризующий теплопередачу через стенку. Для наглядности рассмотрим цилиндрический реактор вытеснения, у которого 11А — площадь стенки, соответствующая элементу объема реактора с1Уг, приведенного на рис. 9. Если г — радиус цилиндра, то нетрудно видеть, что ёА =2с1Уг/г. Следовательно, количество тепла, перенесенного от среды к стенке в элементе йУг, будет равно [c.54]

Элюирование разделяемых веществ с колонок, как правило, проводят растворами, изменяя pH, ионную силу (концентрацию) или оба показателя одновременно. При этом градиент pH и ионной силы может быть ступенчатым или непрерывным (плавным). При создании ступенчатого градиента пользуются серией буферных растворов, пропускаемых через колонку последовательно один за другим. При этом виде элюции каждый из элюирующих буферных растворов пропускают че- [c.104]

Простейший вид градиента—ступенчатый, для его осуществления на вход насоса устанавливают многоходовой кран, которым последовательно подают в насос растворители от самого слабого до самого сильного, через выбираемые исследователем [c.142]

Рис. 1. Принципиальная схема образования ступенчатого градиента элюирования с предварительной колонкой (а) и без нее (б)

Градиент малого объема (в несколько миллилитров) мояшо предварительно ввести в спираль, скрученную из полиэтиленовой трубочки диаметром 1—2 мм и длиной в несколько метров, отводя в нее часть жидкости, вытекающей из смесителя градиента большого объема. В ходе элюции микроколонки этот градиент выдавливают из спирали гидравлическим напором в тонкой и длинной спирали градиент не смешивается (рис. 31). В спирали можно заготовить и последовательность различных растворов для элюции ступенчатым градиентом. [c.76]

Элюция ступенчатым] градиентом концентрации Na-фосфатного буфера 1 — 0,05 М 2 — 0,2 М 3 — 0,5 М [c.232]

Вместо ступенчатой элюции может оказаться целесообразным постепенно увеличивать концентрацию., например от В1 до А , т. е. перейти на непрерывный (линейный или нелинейный) градиент концентрации соли. Сравнительные достоинства ступенчатой и градиентной элюции рассмотрены в гл. 1. [c.266]

Под действием градиента давления и температуры жидкость, содержащая компоненты с различной температурой кипения, начинает испаряться, ступенчато выделяя в приосевую зону (газовую фазу) фракции с разными температурами начала кипения. В центробежном поле вихревой камеры начнется стратификация газового потока, что приведет к плотностной неоднородности газового потока по радиусу камеры. Последнее существенно изменит картину течения потока в газовом шнуре и распределение давления по его сечению, что и подтверждается уравнением (2). Для определения границы раздела фаз с радиальной координатой К необходимо воспользоваться следующими термодинамическими соображениями. Зная покомпонентный состав потока на входе в вихревую камеру, предварительно необходимо уточнить термодинамические условия начала кипения смеси, т е. оценить значения давления и температуры фазового перехода. Затем, используя выражение (1) строят полный профиль давлений в жидкой среде, по которому находят такое значение давления, при котором начинается кипение сырья, при данной температуре той фракции, до которой предполагается ректификация смеси. Значение радиуса, соответствующее этому значению давления, и принимается за / , поскольку именно на нем завершается сегрегация наиболее высококипяшей из отбираемых в газовой фазе фракций. [c.62]

В хроматермографии необходимо обеспечить изменение температуры колонки во времени и по ее длине. Это достигается либо применением движущихся печей с определенным градиентом температуры, либо специальным ступенчатым обогревом самой колонки с шаговым искателем. Изменение температурного поля при этом может быть как линейным, так и нелинейным. Возможно применение устройств для программированного изменения температуры. [c.171]

Рис. 1.27. Разделение пары сложных моноэфиров гликоля, масштабированное на основе данных ТСХ, выполненное с использованием ступенчатого градиента.

Непрерывнодействующие реакторы вытеснения представляют собой один или несколько каналов, соединенных параллельно. Для этих реакторов характерно постоянство градиента концентраций в каждом сечении аппарата и плавное измен ие этого градиента в направлении потока реагентов, в противоположность нулевому градиенту в каждом аппарате и ступенчатому изменению концен- [c.115]

ВИЯ, руднотермические печи), является изменение длины дуги, часто комбинируемое со ступенчатым изменением питающего напряжения. В вакуумных дуговых установках, у которых градиент потенциала столба дуги мал по сравнению с катодно-анодным падением напряжения, такой способ неэффективен и основным способом регулирования тока является плавное изменение напряжения источника питания. В настоящее время некоторые установки питают от источника тока, источника, который поддерживает ток в цепи дуги неизменным при изменениях сопротивления разрядного промежутка. Источник питания такого рода может быть осуществлен либо с помощью обратной связи, воздейетвующей на сопротивления силового контура установки, либо на принципе параметрического резонанса. [c.34]

I Выбор между ступенчатым и непрерывным законами изменения силы элюеита диктуется в первую очередь степенью различия ио сродству к неиодвпжной фазе между группами кодгаонентов и внутри них. Если различия между группами очень велики, то предпочтение следует отдать ступенчатому градиенту (рис. 13). Конечно, можно задать столь крутой закон постепенного (наиример, линейного) нарастания силы элюента, что эти группы окажутся достаточно сближенными, но разрешение инков внутри групп при этом может пострадать, так как предел сужению зон внутри груииы кладет диффузия вещества и неоднородность, в то время как уменьшение расстояния мен ду зонами с ростом крутизны градиента ничем не ограничено. Однако, прежде чем в каждом конкретном случае сделать выбор между ступенчатой н непрерывной градиентными элю-циями, следует принять во внимание целый ряд чисто практических соображений, которые изложены нин е в форме сжатого перечисления достоинств и недостатков обоих типов градиентной элюции. [c.43]

Программное устройство фирмы Waters (модель 660) предусматривает возможность задания любого из 11 фиксированных профилей градиента (линейного, двух ступенчатых и по четыре — выпуклых и вогнутых). Экспериментатору достаточно задать начальный и конечный состав смеси буферов, сумлгарную скорость подачи элюента п время элюции. Существуют варианты п более сложных систем. Например, в хроматографе фирмы Руе Uni am (модель PU 4800) задание формы градиента с помощью микропроцессора можио осуществить путем разбиения всего времени элюции на девять произвольных интервалов, внутри каждого из которых любую кривую можно аппроксимировать экспоненциальной функцией. Однако необходимость столь сложных (и дорогостоящих) устройств представляется сомнительной, по крайней мере для решения тех задач, которым посвящена эта книга. [c.100]

В аналогичной системе, но на колонке Li hrosorb RP-8 (0,46 X Х 25 см) Стейн и соавторы проводили заключительный этап очистки интерферона фибробластов человека. Элюцию в этом случае вели осторожным ступенчатым градиентом пропанола, увеличивая его концентрацию в пиридин-формиатном буфере (pH 4,2) с ЗО о па 2% через каждые 40 мип элюцип. Интерферон выходил н конце элюции 32%-ным пропанолом (рис. 99). Полезно отметить, что скорость элюции в этой работе была почти вдвое меньшей, чем в предыдущей,— 130 мл/см -ч [Stein et al., 1980]. [c.212]

Колонкп Оксиапатита обычно предварительно промывают 5 — 10 объемами слабого ( 0,05 М) нейтрального фосфатного буфера. Если стабильность белка требует определенной ионной силы, ее обеспечивают добавлением в буфер для промывки и элюент соли. Элюцию кислых белков ведут ступенчатым или линейным градиентом концентрации фосфатного буфера — вплоть до 0,8 М. Особо прочно сорбированные белки нередко снимают пирофосфатом. Емкость колонки оксиапатита обычно составляет примерно 1—5 мг белка па 1 мл объема колонки, выход белков — 8O —100%. Утрата ферментативной активности наблюдается редко — метод относительно мягок . I По-видимому, механизм сорбции (в частности, [c.228]

Элюцию ступенчатым или непрерывным градиентом осуществляют чаще всего за счет изменения концентрации соли в буфере неизменного состава. Изменение pH буфера используют, как правило, для ступенчатого градиента с целью нейтрализации, а иногда и изменения знака заряда компонентов фракционируемой смеси или нейтрализации самого обменника. Условия посадки препарата на колонку при градиентной элюции обычно бывают таковы, что он концентрируется в верхней части колонки (начальные значения коэффициентов распределения велики). В силу этого объем препарата роли не играет и может быть значительным. Загрузка не должна превышать 5—10% от фактической емкости колонки для данного вещества. Исходя из этого можно рассчитать необходимое количество набухшего сорбента. В случае ступенчатого градиента загрузка может быть вьпле, приближаясь к 100% при переходе к статическому варианту хроматографии. [c.289]

Очень похожий вариант очистки того же белка был независимо отработан в другой работе, где на первом этапе динамической хроматографии на DEAE-целлюлозе осуществляли элюцию ступенчатым градиентом 0,05—0,1—0,22 М КС при pH 7,4, а на втором — использовали колонку фосфоцеллюлозы, откуда eIF-2 элюировали линейным градиентом 0,4—0,7 М КС1 при pH 7,8. Некоторый сдвиг диапазона концентраций соли к большим значениям и увеличение pH связаны, очевидно, с тем обстоятельством, что фосфоцеллюлоза является более сильным катионообменником, чем карбоксиметил-целлюлоза [Kaempfer et al., 1979]. [c.307]

Общий обзор методов ТСХ олигонуклеотидов можно закончить кратким рассмотрением работы, где проводилась ионообменная ТСХ олигорибонуклеотрщов на пластинках PEI-целлюлозы (25 х 20 см) ступенчатыми градиентами концентрации солей лнтия при температуре 60°. [c.502]

Разделение нуклеотидов. Наносят на колонку опытный раствор, содержащий 10—12 мкмоль нуклеотидов в 1—2 мл 1 н. раствора NH4OH. Колонку промывают водой до нейтральной реакции. Элюцию нуклеотидов осуществляют с помощью ступенчатого градиента. Для этого последовательно пропускают через колонку следующие растворы 0,01 М раствор NH4 I (150—200 мл), 0,003 н. раствор НС1 —для элюции АМФ (около 300 мл). Как только pH элюата достигает 3,0, начинают собирать при помощи коллектора фракции по 3 мл и анализируют их при 260 нм. Элюцию продолжают до тех пор, пока экстинк-ция не снизится до 0,05. Далее пропускают 0,02 М раствор Na l в [c.186]

Совершенный прецизионный вискозиметр применен в лаборатории П. А. Ребиндера [34]. Диапазон скоростей его охватывает 10 порядков (от 7 -10 до 3,5-Ю с ). Крутильная головка обеспечивает измерения при постоянном градиенте скорости или при постоянном напряжении. Конечные интервалы, измеряемые каждым методом, перекрываются. Исследования могут производитья с через-вычайно малой скоростью внутреннего цилиндра. Высокую точность обеспечивает фиксация углов поворота с помош,ью кругового линейчатого растра со ступенчатым редуктором. Круговой растр используется также в качестве датчика угловых смеш ений внутреннего цилиндра, автоматически поддерживающего постоянство крутящего момента. Прибор снабжен фотоэлектронным умножителем с электронным усилителем и осциллографом или электронным самописцем. Специальные меры приняты для исключения вибраций. С помощью этого вискозиметра у бентонитовых суспензий были изучены область медленной ползучести (шведовская область) и переход от бингамовской текучести к ньютоновскому течению с минимальной вязкостью. [c.264]

В качестве примера можно рассмотреть разделение ионов металлов в виде хлоридних комплексов на снльноосновном анионообменнике. Через ионообменник пропускается 12 М соляная кислота, а затем вводятся ионы металлов в соляной кислоте такой же концентрации. Никель q5aзy же выходит из колонки. Это связано с тем, что очень слабые хлоридные комплексы никеля не удерживаются на колонке. Другие металлы элюируются с колонки ступенчатым градиентом при более низких концентрациях соляной кислоты. Последова- [c.283]

Легкое Среднее Сложное Очень сложное Открытые колонки. Ступенчатый градиент Возможно на открытых колонках, изократи-ческое На грани возможного методом ТСХ Возможно только с помощью ВЭЖХ 15 50—500 до 5000 20 до - 500 500—5000 [c.29]

Циркуляция служит приемом, который используют в препаративной ЖХ для того, чтобы увеличить длину хроматографического слоя и избежать затрат на покупку и использование длинных колонок или дополнительных секций для колонок. На практике этого достигают путем добавления крана в гидравлическую систему, который позволяет направлять элюент или некоторые его определенные части из выхода колонки назад, на вход колонки (см. разд. 1.7.2.2). Сложные образцы, особенно содержащие сильноудерживающиеся компоненты, для элюирования которых может потребоваться ступенчатый или непрерывный градиент, обычно не подходят для использования метода циркуляции. Образцы такого типа лучше всего фракционировать на ранних стадиях методами, позволяющими разделять соединения по классам, как отмечено в разд. 1.2.3. Затем на более поздних стадиях выделения очень мощным средством разделения соединений может быть метод циркуляционной ЖХ, позволяющей проводить разделение при низких а (<1,3), когда в образце содержится много соединений, присутствующих в небольших количествах. [c.42]

В области разделения малых молекул с помощью аналитической ЖХ градиентное элюирование стало ценным средством при исследовании сложных смесей или групп соединений с неизмеримой хроматографической полярностью. Успехи приборостроения, в частности создание систем подачи растворителя и систем смешения, совершенствование конструкции детекторов, а также контроль работы приборов на основе микропроцессоров сделали возможным высокий уровень воспроизводимости в схемах разделения с непрерывным градиентом. Микропрепаративное ЖХ-разделение, выполняемое на аналитическом оборудовании, может реализовать эти возможности. Однако при переходе в область препаративной и макропрепаративной хроматографии значительно уменьшаются возможности создания сложных градиентов и контрольных устройств, пригодных для работы с большими объемами и высокими скоростями подвижной фазы, которые бы воспроизводили точно градиенты, характерные при работе с аналитическими приборами. В таких ситуациях обычно рекомендуют использовать подходящую последовательность изокра-тического и ступенчатого градиентного элюирования, если оно вообще возможно (см. разд. 1.6.2.2.5). Выгоды такого подхода [c.67]

Успешное масштабирование градиентных систем требует просто разумного подхода с учетом некоторых рекомендаций, предложенных в этой главе для изократического и ступенчатого градиентного препаративного ЖХ-разделения. Следует позаботиться о воспроизводимости наклона или формы градиента, учитывая любые различия в геометрии колонки (длина, объем), химическую природу насадки (разд. 1.5.1), способ создания градиента, характеристики предколоночного смесителя и объем задержки градиента. Во всех случаях разделения основываются на коэффициенте распределения компонента между неподвижной и подвижной фазами (к или йщ). Непрерывный градиент изменяет значение к известным образом по зависимости, аппроксимируемой серией небольших изократических ступеней. Увеличивающаяся сила растворителя в течение элюирования сжимает полосу образца. Результатом этого являются узкие пики и уменьшение хвоста пика даже прн условии больших [c.69]

Эффекты, аналогичные эффектам объемной перегрузки, могут дать два других обстоятельства. Во-первых, к ним может привести препаративное ЖХ-разделение в случае, когда вводимый образец растворен в другой смеси растворителей, более сильной, чем подвижная фаза (см. разд. 1.6.2.2.6). Во-вторых, аналогичный эффект может иметь место ири проведении грубого выделения с помощью ступенчатого градиента следовых компонентов из матрицы образца. В случае обогащения примесей возможная проблема заключается не в потере разделительной эффективности, так как механизм разделения больше напоминает фронтальное вытеснение, чем элюентное проявление. Трудность скорее заключается в том, что полоса расширяется до такой степени, что проскок образца, т.е. появление компонен- [c.89]

Использование ступенчатых градиентов. Как отмечено в разд. 1.2.3 и на рис. 1.3, препаративную ЖХ можно использовать как быстрое средство выделения или обогащения классов соединений в условиях ступенчатого градиента. Иногда для простых смесей на этом может быть закончена необходимая очистка (см. пример на рис. 1.27). В других случаях для разделения сложного образца с компонентами, сильно отличающимися по полярности, может быть необходимо использовать многоступенчатую последовательность. Если оставить в стороне вопросы, связанные с растворимостью образца (см. разд. 1.6.2.2.6), то в адсорбционной ЖХ с помощью комбинации только четырех растворителей можно создать последовательность восьми градиентных ступеней и быстро разделить образец на фракции, которые затем можно индивидуально очистить в изократическом режиме. В каждой фракции спектр компонентов будет перекрывать диапазон к примерно только на 5—10 единиц. При скорости 1 мертвый объем в минуту процесс разделения, показанный в табл. 1.8, потенциально может быть закончен менее чем за 20 мин. Размер колонки может быть выбран в соответствии с имеющимся в наличии образцом. Для быстрого фракционирования образца можно аналогичным образом достаточно эффективно использовать градиентные схемы и в других методах разделения (ионный обмен, аффинная хроматография, распределение и т.д.). Классическая колоночная хроматография на открытых колонках часто выполнялась с использованием ступенчатого градиента, создаваемого элюотроп-ным рядом, подходящим для используемой неподвижной фазы. Однако, поскольку приготовление хорошей препаративной ЖХ-колонки требовало искусства и длительного времени. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология