Распределение, адсорбционное отношение

Распределительная хроматография на колонках аналогична адсорбционной колоночной хроматографии. Однако в данном случае роль сорбента играет неподвижный растворитель. Распределение веществ между двумя фазами в распределительной колоночной хроматографии обычно определяют отношением количества вещества в неподвижном растворителе к количеству вещества в подвижном. Такое распределение концентраций называется коэффициентом распределения данного вещества [c.154]

Кривая распределения потенциала в адсорбционном пространстве, т. е. зависимость е=/( ), называется характеристической (рис. Х1-3). Согласно потенциальной теории физической адсорбции, адсорбционный потенциал, а следовательно н характеристическая кривая не зависят от температуры. Характеристическая кривая зависит лишь от рода поглощаемого вещества. Отношение ординат (или адсорбционных потенциалов) для двух различ- [c.718]

Романовский [55] предполагает некоторое распределение яда по слою катализатора и принимает, что реагирующее вещество сорбируется в соответствии с изотермой Генри и что кинетика реакции описывается уравнением первого порядка. Далее принимается, что отравление катализатора происходит путем блокировки активных центров молекулами яда, в результате чего коэффициент Генри оказывается зависящим от распределения яда по слою. Поверхность предполагалась однородной в каталитическом и адсорбционном отношении. Исходя из этих предположений автор решает соответствующую систему уравнений материального баланса и приходит к следующим выводам. Степень превращения на отравленном катализаторе в общем случае зависит не только от средней концентрации яда, а определяется характером его распределения но слою. Исключение составляет лишь линейный закон отравления, при котором время удерживания и степень превращения пропорциональны средней концентрации яда и не зависят от вида кривой распределения яда по слою катализатора. В работе [55] рассмотрены линейный и экспоненциальный законы отравления нри различных распределениях яда по слою. Авторы, к сожалению, не конкретизируют физическую модель адсорбционного процесса, приводящего к рассмотренным в [55] зависимостям коэффициента Генри от длины слоя катализатора. По-видимому, в каждом конкретном случае необходимо знать вид изотермы адсорбции и характер размытия полосы яда нри его движении по слою катализатора в условиях реакции. [c.259]

Коэффициент распределения равен отношению концентрации анализируемого вещества в неподвижной фазе к концентрации в подвижной фазе. В зависимости от вида хроматографии его называют коэффициентом распределения в распределительной и ионообменной хроматографии, коэффициентом адсорбции в адсорбционной хроматографии и коэффициентом проницаемости в молекулярно-ситовой хроматографии. [c.37]

Изотерма, характеризующая состояние равновесия в двухфазной системе, при высоких концентрациях растворенного вещества перестает быть линейной и приобретает вид изотермы, характерной для адсорбционной хроматографии. Это, естественно, проявляется в изменении формы полосы, которая теперь уже не соответствует кривой Гаусса, а описывается кривой, деформированной в том или ином направлении. Здесь снова можно провести аналогию с противоточным распределением. Однако, если при противоточном распределении упомянутые аномалии ухудшают разделение лишь при очень высоких концентрациях (см., например, стр. 434, [124]), распределительная хроматография в этом отношении гораздо более чувствительна. В целом, сравнивая противоточное распределение, адсорбционную и распределительную хроматографию, можно сказать, что распределительная хроматография обладает наименьшей емкостью. В то время как для адсорбционных колонок оптимальное соотношение между веществом и адсорбентом составляет 1 30—1 100, для распределительной хроматографии это соотношение следует выбирать в интервале 1 1000—1 3000. Хроматография на бумаге характеризуется еще более низким значением этого отношения. [c.447]

Смеси веществ разделяют путем распределительной хроматографии, если компоненты обладают различными коэффициентами распределения по отношению к двум жидким фазам. Одну из жидкостей адсорбируют на твердом веществе (например, воду на силикагеле), которым заполнена колонка. Другую жидкость, в которой растворена смесь, наливают сверху в колонку, а затем ее же пропускают в качестве растворителя. По мере того как растворенные вещества перемещаются вниз по колонке, они претерпевают бесконечное число распределений, разделяются таким путем и могут вымываться одно за другим в элюат. Твердое вещество, которое удерживает неподвижную жидкую фазу, всегда имеет некоторое адсорбционное сродство по отношению к растворенным веществам, но обычно твердое вещество выбирают так, чтобы это сродство было минимальным. [c.20]

Распределение адсорбционных центров восстановленных промотированных катализаторов по значениям свободной энергии изучено недостаточно подробно. Неизвестно также, какие места являются активным для синтеза и разложения при определенных температурах, давлении, отношении водорода к азоту и т. д. Участки, которые наиболее активны в данных условиях, не обяза- [c.28]

Отличительная черта современного развития химической и нефтехимической промышленности — широкое применение адсорбентов и катализаторов. Наряду с химическим составом и природой поверхности, эффективность адсорбентов и катализаторов определяется их пористой структурой — размером пор и характером их распределения по радиусам. Так, при низких концентрациях веществ или малых размерах молекул адсорбата наиболее активен тонкопористый адсорбент с высокоразвитой поверхностью. Такой адсорбент применяют для осушки возду. ха и разделения веществ с малыми размерами молекул. Крупнопористый адсорбент обнаруживает более высокую адсорбционную способность при высоких концентрациях паров и по отношению к веществам с большими размерами молекул. Адсорбентами такой структуры пользуются при рекуперации парообразных веществ, концентрация которых в рекуперируемом воздухе достаточно велика, а также при адсорбции высокомолекулярных веществ. Успешное использование хроматографических методов для различных целей также зависит от характера пористости адсорбентов. [c.3]

Носитель катализатора должен обладать свойствами, способствующими хорошей флюидизации, такими, как 1) высокая адсорбционная способность в отношении пропитывающих солей, препятствующая образованию липких частиц 2) хорошая сопротивляемость истиранию, снижающая количество образующихся мелких частиц катализатора 3) распределение частиц ло размерам, удобное для флюидизации. [c.262]

Время разделения в свою очередь определяется большим числом переменных, начиная с термодинамических свойств ЖХ-системы. Коэффициент распределения растворенных веществ между подвижной и неподвижной фазами к определяет отношение объема ко времени, требуемому для элюирования этого растворенного вещества из хроматографического слоя (см. разд. 1.3.1). Хотя меньшие значения к позволяют увеличивать нагрузку в адсорбционной ЖХ (разд. 1.4.2), увеличение к примерно до 5 может обеспечить увеличение разрешения (разд. 1.3.3). При оптимизации коэффициента разделения а комбинацию подвижной и неподвижной фаз прежде всего выбирают так, чтобы сделать максимальным отношение коэффициентов к, и затем стремятся установить наименьшее значение к, которое позволяет работать с хорошей нагрузкой при приемлемом разрешении, поскольку это минимизирует расход растворителя и общее время разделения. К сожалению, во многих случаях трудного разделения (а<1,3) увеличение времени разделения и расхода растворителя являются обычной платой за достижение требуемого результата. При заданном количестве образца разделение можно выполнить или путем его повторения несколько раз с использованием малой нагрузки на колонке малого объема (высокая эффективность на единицу длины), или за один пробег при полной нагрузке на колонке большего объема (та же общая эффективность, но большая емкость, см. разд. 1.4.3.2). Даже в последнем случае, который обычно оптимален, может потребоваться большее время для того, чтобы разделить необходимое количество образца. [c.41]

Коэффициенты распределения и разделения не зависят от соотношения между количествами адсорбента (его поверхности) н раствора и поэтому не могут характеризовать распределение массы вещества между этими двумя фазами. Распределение массы вещества характеризуется степенью извлечения я степенью разделения. Степень извлечения есть отношение количества вещества в одной из равновесных фаз к общему его количеству. Например, для адсорбционного слоя степень извлечения Е равна [c.153]

Как уже упоминалось, адсорбирующиеся на поверхности компоненты понижают, и во многих случаях значительно, поверхностное натяжение раствора по сравнению с чистым растворителем. Поэтому они получили название поверхностно-активных веществ. Эта активность состоит в том, что они обычно имеют очень высокий коэффициент распределения, т. е. при значительной концентрации на поверхности их концентрация в объеме очень мала. По этой причине часто равновесная система, содержащая поверхностноактивные вещества, ведет себя в отношении своих объемных свойств как идеальный раствор. Для молекулярной интерпретации адсорбции очень важно знать, является ли адсорбционный слой мс [c.106]

Если распределение осуществляется в результате того, что неподвижная фаза, представляющая собой твердое вещество, адсорбирует разделяемые вещества, говорят об адсорбционной хроматографии. Отношение между количеством адсорбированного вещества [c.248]

Адсорб ируемое весовой единицей угля количество растворителя зависит от равновесного распределения растворителя между углем и газовой фазой п условий процесса. Адсорбционная емкость активированного угля по отношению к различным растворителям приведена в табл. 12.12. Эти показатели, основанные на экспериментальных данных [33], не являются равновесными при 0° С и парциальном давлении паров растворителя над углем 10 мм рт. ст., но сравнительно близки к ним. Кривые равновесной адсорбции для одного растворителя (бепзола) п одного угля (активированный уголь [c.299]

Из анализа полученных уравнений следует, что адсорбционное накопление должно приводить к замедлению массопередачи в первые моменты времени непосредственно после осуществления контакта фаз, которое воспринимается как сопротивление межфазной границы. Максимальное значение кажущегося ПС не превышает 10—20 с/см при времени контакта фаз 10 с. Эта величина быстро уменьшается O временем. Однако адсорбционное накопление не должно приводить к отклонениям ог положения равновесия на границе раздела фаз. Равновесие существует в каждый момент времени сразу же после осуществления контакта фаз, причем граничные концентрации со стороны каждой фазы изменяются во времени так, что их отношение остается постоянным и равным коэффициенту распределения. Таким образом, можно говорить лишь о дополнительном изменении потока во времени, вызванном изменением граничных концентраций. Физически этот эффект проявляется в возникновении поверхностного сопротивления, хотя сама граница раздела фаз в действительности не оказывает никакого сопротивления массопередаче. Математически эффект выражается в изменении уравнения распределения концентраций в фазах. Например, уравнение профиля концентраций в извлекающей фазе имеет вид [c.387]

В зависимости от пористости и распределения пор по их размерам свойства адсорбентов резко различаются. В связи с этим важное значение приобретает классификация адсорбентов по их структурным типам. Такая классификация может помочь предсказать адсорбционные свойства сорбентов по отношению к самым различным веществам иа основании измерения адсорбции лишь нескольких веществ и позволит судить об областях практического применения данного адсорбента. [c.112]

Оба выражения—(162) и (163) — в ректификации представляют собой одну и ту же величину относительной летучести. В адсорбции из отношения (161) выражение (163) получено быть не может. Однако в расчетах адсорбционных процессов отношение, аналогичное уравнению (163), фигурирует оно называется коэффициентом распределения, или разделения. Этот коэффициент следует обозначать отлично от адсорбционного коэффициента относительной летучести, например Ор. Таким образом, [c.116]

На этом трудности не кончаются. Применение описанного анализа энергетического распределения центров адсорбции для моделей с латеральным взаимодействием предполагает неоднородность взаимодействия между молекулами адсорбата на отдельных участках. Вообще говоря, это предположение не является достаточно обоснованным. Фактически полное статистическое описание неоднородности должно учитывать энергетическое распределение центров, смежных с центром, характеризуемым данной энергией. При такой ситуации для нахождения слишком большого числа переменных одних адсорбционных данных становится, по-видимому, недостаточно.. В этом отношении может оказаться полезным сопоставление изотерм адсорбции газов, например азота и бутана [128], молекулы которых заметно различаются по размеру. Формальная статистико-механическая теория адсорбции на неоднородных поверхностях разработана Стилом [1130]. [c.490]

Палладий, как и платина, часто применяют на носителях. Так как адсорбционная способность катализатора из палладия по отношению к водороду в условиях каталитической гидрогенизации зависит в основном от применяемой носителя, а не от вида осажденного палладия, то активность катализатора зависит от степени адсорбции восстанавливаемого соединения носителем палладия перед его восстановлением и от характера распределения металлического катализатора по его поверхности [309]. [c.262]

Подобный вид коэффициента разделения, исходя из закона распределения Нернста, был получен в применении к адсорбции . ногими исследователями [300, 305]. Как отмечали Бюлов с соавторами [305], при адсорбционном разделении бинарных смесей наблюдаются три главных типа зависимости коэффициента избирательности от состава экспоненциальная зависимость, постоянство к и постоянство к в средней области составов, перехо-дящ ее на граничных участках в экспоненциальную зависимость. Анализ всех трех видов зависимости показывает, что причиной отклонения lg к от постоянного значения может быть отсутствие симметрии в ходе зависимостей 1д /а от состава [305]. Если в случае адсорбции из водных растворов взаимодействие адсорбированных молекул каждого компонента между собой однотипно зависит от степени заполнения адсорбционного пространства 0, например наблюдается диполь-дипольное отталкивание молекул адсорбатов полярных веш,еств [307], то можно ожидать, что при адсорбции таких смесей отношение коэффициентов активности компонентов в адсорбционной фазе будет меньше отклоняться от единицы, чем значения коэффициентов активности отдельных компонентов. [c.186]

До настоящего времени описание структуры сорбентов основывается только на опытах по статике. Однако структурная характеристика дает лишь распределение адсорбционного объема по размерам пор и не отражает влияния структуры на энергетическую неоднородность. Кроме того, характеристическая кривая еще не дает связи между порами отдельных размеров. Поэтому такая характеристика является неполной и недостаточной для анализа внутридиффузионных процессов. Так, например, вполне возможно, что нри заданном распределении объема пор по величине радиуса существует совершенно раз.1ичная подвижность адсорбированного вещества в зерне. Она определяется не только формой и размерами пор, как это, например, рассматривается при кнудсеповской диффузии, по и характером связи пор дшжду собой и также неоднородностью сорбционного рельефа. Поэтому при кинетических исследованиях следует рассмотреть также влияние структуры сорбента па скорость процесса. Такая характеристика необходима не только для правильного описания процесса, но и для подбора выгодного сорбента. По физическому смыслу константа В является нри прочих равных условиях функцией отношения действительно заполненного адсорбционного пространства IV к предельно возможному Р о, который приблизительно равен объему микропор. [c.382]

В газоадсорбционной хроматографии адсорбционное отношение распределения Яа равно количеству компонента в газе-носителе. Для идеального сорбента доля сорбированного на нем компонента возрастает прямо пропорционально доле компонента в газе-носи- [c.15]

Уже отмечалось, что состав и строение нефтяных смол и асфальтенов имеют много общего, прежде всего, это сходство элементов структуры углеродного скелета и их элементного состава. В сырых нефтях и в тяжелых остатках от прямой перегонки нефтей значение величин отношения смолы/асфальтены варьирует, как правило, в пределах от 9 1 до 7 3, а в окисленных битумах и тяжелых крекинг-остатках — от 7 3 до 1 1 [6]. Большая физическая и химическая гетерогенность смолисто-асфальтеновых веществ, слабая термическая стабильность и близость структуры и элементного состава их молекул делают крайне трудной задачу их разделения и нахождения четкой границы раздела, если таковая существует. В распределении по молекулярным весам нефтяных асфальтенов и смол есть известное подобие спектру полимергомологов — от олигомеров до высокомолекулярных полимеров. Различие в элементном составе смол и асфальтенов иллюстрируется данными, полученными разными исследователями на обширном материале нефтей, асфальтов и тяжелых нефтяных остатков. Асфальтены, как правило, осаждались н-пентаном и переосаждались из бензольного раствора смолы си-ликагелевые, т. е. выделенные адсорбционной хроматографией на крупнопористом силикагеле. [c.45]

На основе строения ССЕ и теории двойного электрическог1) слоя Штерна, но МОжны два случая. Первый характеризуется отношением hjr—>-0 в этом случае толщина двойного слоя П(з Гельмгольцу — Перрену на поверхности ядра ССЕ мала и приближается к монослою. Второй случай описывается отношением /г/г—оо. Для этого случая толщина двойного электрического слоя. значительна по сравнению с радиусом кривизны ядер ССЕ. Распределение молекул в адсорбционно-сольватном слое отличается от первого случая. [c.159]

Кроме упомянутых выше, известно применение смесей поверхностно-активных веществ [2-147], например стеариновая кислота—цетиловый спирт, стеариновая кислота — оксиэтили-рованная жирная кислота. Наличие на поверхности углеродных частичек лиофильных и лиофобных участков, связанных главным образом с распределением по поверхности различн1ах типов функциональных групп, обусловливает избирательность действия поверхностно-активных веществ различной природы по отношению к углеродным частичкам с отличающимися свойствами поверхности независимо от их адсорбционной способности. [c.154]

Бумажная хроматография, впервые примененная в 1944 г. Консденом, Гордоном и Мартином, представляет собой распределительную хроматографию, при которой адсорбционно связанная с целлюлозой вода образует стационарную, а смесь органических растворителей — подвижную фазу. Непрерывная диффузия растворенных компонентов из одной фазы в другую приводит к их распределению между фазами. Отношение концентраций при таком распределении соответствует закону распределения Нернста С = j/ j, где С — зависящий от температуры коэффициент распределения, а С) и С2 — концентрации вещества в обеих фазах. После идентификации разделенных веществ их положение на хроматограмме характеризуется коэффициентом удерживания Ry (от англ. retention fa tor) [c.57]

Используя НПО, измеряют абсолютные значения двух коэффициентов отражения в отличие от эллипсометрии, где определяют отношение коэффициентов отражения и сдвиг фаз. Чувствительность метода зависит от разности показателей преломления в слое, подложке и среде. Преимущество данного метода по сравнению с эл-липсометрией заключается в том, что он позволяет оценивать распределение сегментов в адсорбционном слое, если падающий свет не проникает на глубину, превышающую толщину слоя. G этой целью используется УФ-излучение, поскольку глубина проникновения уменьшается с уменьшением длины волны. [c.17]

Флокуляция максимальна при одинаковом числе покрытых и непокрытых адсорбированными молекулами флокулянта частиц в системе, что объяснено на основании современных представлений о структуре адсорбционного слоя макромолекул и представлений о мостикообразовании [40, 41]. Адсорбированный на твердой поверхности полимер образует вблизи раздела фаз плотный слой, непосредственно примыкающий к поверхности, и слой обращенных в раствор хвостов и петель, распределение плотности которых убывает по экспоненциальному закону. При контакте частиц, содержащих достаточно толстые полимерные оболочки с длинными хвостами и петлями, с равным им числом свободных от молекул полимера частиц, создаются оптимальные условия для образования связи через адсорбированное высокомолекулярное вещество между поверхностью непокрытых и покрытых частиц, что и приводит к флокуляции. Поэтому эффективность флокуляции существенно зависит от способа смешивания раствора флокулянта с частицами золя. В этом отношении целесообразно использовать метод двойной добавки [42]. Суть метода сводится к тому, что добавлением исходного (незащищенного) золя объемом к определенному объему 1172 этого же коллоидного раствора, ко содержащего ад- [c.31]

Массовый коэффициент распределения (От или к ) связан с отношением объемов неподвижной и подвижной фаз с помощью константы распределения Ко (которую называют также коэффициентом распределения). График s зависимости от См для данного соединения и адсорбционной системы при условиях равновесия при постоянной температуре и давлении должен лавать прямую линию с наклоном, равным Ко (рис. 1.18). Кривая, показанная на рис. 1.18, представляющая изотерму Ленг-мюра [88, 89], отклоняется от линейности в точке, где адсорбционная емкость по образцу неподвижной фазы или растворимость образца в подвижкой фазе становится ограниченной. В первом случае изотерма становится выпуклой, в последнем — [c.49]

При жидкофазном разделении бензолсодержащих углеводородных смесей мы наблюдали [6], что введение в цеолит катионов переходных металлов понижает их избирательность по отношению к бензолу. Для выяснения особенностей адсорбции углеводородов различными ионообменными формами цеолита типа. X [6] изучен ядерный магнитный резонанс протонов бензола и н-гексана, адсорбированных на цеолитах NaX, GoNaX и NiNaX. Молекулы этих адсорба-тов обладают близкими размерами и близкими величинами общей поляризуемости, но сильно отличаются по распределению электронной плотности. Критический диаметр молекул бензола 5,6 А, н-гексана — 4,9 А. Большие (адсорбционные) полости цеолитов типа NaX имеют объем 881 А и могут вместить 30 молекул воды, 5,4 молекулы бензола, 3,8 молекулы к-гексана [3,1]. [c.199]

Таким образом, на первой стадии протекает хемосорбция ацетона на кислотных пентрах катионита с образованием карбокатиона, который затем реагирует с нейтральной молекулой фенола из раствора. Образовавшийся карбокатион п-изопро-пенилфеиола, обратимо десорбируясь, может переходить в объем в виде л-изопропенилфенола. В результате реакции карбокатиона я-изопропенилфенола со второй молекулой фенола образуются п,п- и о,/г-изомеры дифенилолпропана (преимущественно первый). Изучение распределения воды между катализатором и жидкой фазой показало сильную адсорбционную способность катализатора к воде и значительное снижение активности катализатора с повышением содержания воды в жидкой фазе. Поэтому при составлении кинетической модели было использовано уравнение Ленгмюра, описывающее торможение реакции продуктами и исходными веществами. Оптимальные условия реакции — повышенное (выше стехиометрического) молярное отношение фенол ацетон— (5—15) 1 и температура 60—75 °С. При этом селективность составляет 94—96%. Основным побочным продуктом является о,лг-изомер ДФП, в меньших количествах образуются о,о-изомер ДФП, соединение Дианина [2,2,4-триметил-4(4 -оксифенил)хроман], 1,3,3-триметил-1 (4 -оксифенил) иидан-6-ол, 2,4-бис (4 -оксикумил) фенол и другие. ДФП, выделенный из реакционной массы путем отгонки непрореагировавших компонентов и воды, имеет следующие показатели температура кристаллизации 153,5°С цветность спиртового раствора 150 ед, платиново-кобальтовой шкалы содержание примесей (в %) о,лг-изомер дифенилолпропана— 3,0—3,5 соединение Дианина—0,5 9,9-диметилксан-тен — 0,3—0,5 1,3,3-триметил-1 (4 -оксифенил)индан-6-ол — 0,05. [c.206]

По данным табл. 3 видно, что отношение поверхности адсорбционной пленки к поверхности стенок самих капилляров хотя бы приблизительно близко к единице только для достаточно крупнопористых адсорбентов, например для силикагеля Е, в котором максимум на кривой распределения приходится на радиус, равный — 100 А. Однако для адсорбентов с более мелкими переходными порами (г < 30 А) применение уравнения (12) уже приведет к существенным отклонениям. Кроме того, допущение о том, что з = 8 приближенно справедливо только для крупнопористых адсорбентов переходнопористого тина. [c.265]

Было сделано предположение, что при соответствующем пространственном распределении двух компонентов адсорбента один из них будет действовать специально на один атом адсорбируемой молекулы, в то время как другой адсорбент будет действовать на другой атом адсорбируемой молекулы. Теплоты активирования, полученные для поверхности сплава платины с вольфрамом, равны 3400 —3600 кол, а для чистой платины 13 ООО кал и чистого вольфрама 4700 — 4800 кал, Пэджи Тейлор [106][придерживаются того мнения, что энергия активирования адсорбционного процесса связана с благоприятствующей адсорбции группировкой атомов катализатора. Мейер и Хюттиг [102] ввели качественное и количественное определения каталитически активных мест п, они выразили уравнением отношение между степенью каталитической активности а и теплотой активирования q [c.168]