Относительные параметры удерживания

Воспроизводимость и правильность измерения абсолютных и относительных параметров удерживания обусловливаются совокупным влиянием многочисленных факторов, вклад каждого из которых в общую погрешность измеряемой величины определяется классом используемой аппаратуры, техникой дозирования, типом и степенью перегрузки колонки (ее эффективностью), природой, происхождением и количеством используемой неподвижной фазы, наличием в ней нежелательных примесей, физико-химическими свойствами поверхности твердого носителя, возрастом колонки, а также квалификацией оператора [c.173]

Главными источниками погрешностей при измерение наиболее представительных относительных параметров удерживания — индексов Ковача — являются- [c.174]

Использование инвариантных (предельных) величин не зависящих от содержания неподвижной фазы и от типа твердого носителя, существенно улучшает межлабораторную воспроизводимость данных по относительным параметрам удерживания в газо(жидкостно-твердо)фазной хроматографии [501. [c.177]

Индексы удерживания, как и относительные параметры удерживания, зависят от температуры анализа, химической природы жидкой фазы и свойств адсорбента. Однако их применение для выражения хроматографических данных [c.141]

Больщое распространение получили относительные параметры удерживания — относительный -объем удерживания и относительное время удерживания [c.331]

Для идентификации компонентов смесей широко используют относительные параметры удерживания, в частности относительное время удерживания [c.122]

Абсолютный удельный объем удерживания является наиболее полно скорректированной характеристикой удерживания и обладает наилучшей сопоставимостью по сравнению со всеми иными абсолютными характеристиками удерживания. Однако в практике качественного газохроматографического анализа этим параметром пользуются редко, т.к. выполнить точный расчет трудно (девять параметров входят в состав уравнения и сложно определить их все с высокой точностью). Поэтому в повседневной практике получила большее распространение другая группа параметров — относительные параметры удерживания. [c.16]

Относительные параметры удерживания [c.16]

Для исключения этих влияний используют относительные параметры удерживания. [c.255]

При расчете относительного параметра удерживания (времени или объема) берут отношение чистого объема удерживания исследуемого вещества к чистому объему удерживания стандартного соединения [c.255]

Для идентификации используют, как правило, относительные параметры удерживания, индексы Ковача. С целью повысить достоверность сопоставляют индексы Ковача на колонках с полярными и неполярными фазами. [c.288]

Индексы удерживания — специфическая для газовой хроматографии форма представления интерполяционных относительных параметров удерживания анализируемых соединений в системе параметров удерживания гомологов некоторого реперного ряда (чаще всего используют алканы). [c.81]

ОТНОСИТЕЛЬНЫЕ ПАРАМЕТРЫ УДЕРЖИВАНИЯ [c.35]

Относительные параметры удерживания практически не зависят от небольших колебании параметров опыта, поэтому их чаще всего используют в тех случаях, когда необходимы точные значения величин удерживания, в частности для целей идентификации (проведение качественного анализа). [c.35]

В результате систематического исследования возможностей применения метода газо-жидкостной хроматографии для анализа и разделения неустойчивых реакционноспособных соединений разработаны условия газовой хроматографии веществ, содержащих одну или несколько тройных связей в сочетании с другими функциональными группами [522]. Для болыпой группы ацетиленовых кислородсодержащих соединений определены относительные параметры удерживания, вычислены индексы Ковача, найдены абсолютные значения коэффициентов распределения при температуре колонки. Найденные величины использованы при вычислении термодинамических констант указанных соединений. [c.80]

Значение относительного параметра удерживания зависит от температуры колонки, природы анализируемых соединений и неподвижной фазы. Поэтому величинами а и Гх/ст пользуются и для характеристики способности неподвижной фазы к разделению интересующей пары веществ при заданной температуре. [c.153]

С целью исключения, влияния возможных колебаний в условиях хроматографирования рекомендуется измерять относительные параметры удерживания. [c.157]

Постоянство профиля хроматограмм приводит к парадоксальному на первый взгляд явлению оператор, осуществивший хромато-масс-спектрометрическую расшифровку всего нескольких хроматограмм, в дальнейшем может визуально и практически безошибочно опознавать на хроматограммах таких сложных смесей пики нескольких десятков компонентов, в том числе всех 15 ароматических углеводородов Се—Сд, постоянно присутствующих в воздухе городов. При визуальной идентификации такой оператор в первую очередь опирается на взаимное расположение пиков на хроматограмме, т. е. как раз на тот параметр, который лежит в основе многих детально разработанных систем качественного газохроматографического анализа [25]. Таким образом, становится совершенно очевид-чой возможность замены хромато-масс-спектрометрической процедуры идентификации, по крайней мере при выполнении рутинных анализов, гораздо менее дорогостоящей и часто менее трудоемкой идентификацией с помощью относительных параметров удерживания. Преимущество качественного анализа по параметрам удерживания состоит также в том, что он может производиться с помощью серийной сравнительно дешевой аппаратуры и не требует участия специалистов высокой квалификации. [c.63]

Данные о хроматографических постоянных в справочнике выражены в относительной форме. Относительные параметры удерживания (относительные объемы удерживания, относительные времена удерживания, индексы удерживания Ковача и ряд других) особенно удобны для идентификационных аналитических работ, так как находятся в наименьшей зависимости от количества неподвижной жидкой фазы и перепада давлений в хроматографической колонке по сравнению с абсолютными величинами. В литературе имеются работы, в которых относительные параметры удерживания с успехом использованы для расчета разностей термодинамических потенциалов. [c.5]

Относительные параметры удерживания представляют собой отношения абсолютных параметров исследуемых сорба-тов и вещества, принятого в качестве стандартного. [c.11]

Измеряются абсолютные и относительные параметры удерживания (времена удерживания и удерживаемые объемы при постоянной температуре и при разных дозах исследуемого вещества) [c.38]

Дальнейшая идентификация состояла в анализе веществ, наличие которых предполагалось с использованием тех же стандартов, определении точек пересечения прямых и, следовательно, классификации компонентов смеси по гомологическим рядам и в расчетной идентификации при помощи расчета относительного параметра удерживания А. [c.51]

Решение первой задачи, требующее наличия эталонных (стандартных) соединений или литературных данных по их абсолютному или относительному удерживанию в выбранных или заданных условиях анализа, не представляет сколь-нибудь серьезных затруднений и может быть поручено даже студенту, лаборанту или инженеру-химику, только приступающим к освоению хроматографических методов. Параметры удерживания индивидуальных соединений или компонентов исследуемых смесей напрямую связаны с коэффициентами распределения этих веществ в конкретных системах жидкость — газ или жидкость — жидкость (при фиксированной температуре анализа). Поэтому в выбранных условиях определяемое соединение должно иметь одинаковый абсолютный или относительный параметр удерживания независимо от того, с какими другими веществами оно совместно дозируется в хроматографическую колонку. Попытки решения двух других типовых задач, названных в порядке их усложнения, с помощью одних только данных по хроматографическому удерживанию из-за недостаточной эффективности используемых хроматографических колонок и возможного наложения зон часто приводят к неоднозначным результатам. Например, могут быть получены данные, свидетельствующие лишь об отсутствии в пробе тех или иных веществ, но не гарантирующие отсутствия или присутствия других. Несмотря на поразительные успехи, достигнутые к настоящему времени в развитии разрешающей способности аналитических ко- [c.227]

Дпя качественной идентификащш удобно пользоваться индексами удерживания Ковача, которые, по существу, также являются относительными параметрами удерживания. В этом случае за стандарт берут два соседних алкана, один из которых элюируется до, а второй после исследуемого соединения, т. е. < я(г+1) > где г — число атомов углерода в алкане. Логарифмический индекс удерживания рассчитывают по формуле [c.289]

Однако в практике качественного газохроматографического анализа Ууд используются редко, поскольку их расчет возможен лишь при использовании прецизионной аппаратуры, позволяющей точно измерять абсолютные значения температуры колонки и скорость газа-носителя. Кроме того, для их определения необходимо знать количество неподвижной фазы в колонке, экспериментальное определение которого с высокой точностью при работе в газожидкостном варианте, особенно при использовании капиллярных колонок, встречает практические трудности. Поэтому в повседневной практике гор.аздо большее распространение получили относительные параметры удерживания относительный объем удерживания и относительное время удерживания. [c.153]

Более всего на измеряемые абсолютные и относительные параметры удерживания в ВЭЖХ влияют природа и состав подвижной фазы. В изократическом режиме это влияние может проявляться особенно сильно, если компоненты подвижной фазы накачиваются автономными насосами из разных емкостей. Для обеспечения погрешности измерения 1% необходимо поддерживать состав подвижной фазы, подаваемой в колонку, с точностью не хуже 0,1%. Как отмечается в [34, с. 529-562], современные приборы позволяют выполнить это требование, поэтому проблема здесь не столько приборная, сколько методическая. Так, даже при подаче в колонку заранее составленной смеси растворителей из одной емкости и одним насосом важно, наряду со строгим соблюдением пропорций в составе элюента, обеспечить близкую к абсолютной химическую индивидуальность смешиваемых жидкостей. Наличие в намеченных к использованию растворителях тех или иных нежелательных примесей может кардинальным образом повлиять на измеряемые параметры удерживания. [c.260]

Отмеченные трудности в обеспечении стабильности важнейших параметров эксперимента в ВЭЖХ (температура колонки, расход и состав подвижной фазы), не говоря уже о невозможности абсолютной стандартизации самих разделительных колонок, обусловливают низкую межлабораторную воспроизводимость не только абсолютных, но и относительных параметров удерживания, в частности факторов удерживания (коэффициентов емкости). [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология