Реакция ложные

Систему можно подвести к равновесию термодинамически обратимо, если в системе имеется сопротивление типа проницаемой перегородки, или термодинамически необратимо. В химической системе можно выделить истинно равновесные смеси веществ и системы с ложным равновесием. Истинное равновесие характеризуется тем, что с изменением термодинамических параметров (Р, Т) на бесконечно малую величину на такую же величину изменяется и равновесный состав смеси веществ. При возвращении параметров до исходного значения равновесие также возвращается к исходному состоянию. Это легко можно проиллюстрировать на примере реакции [c.188]

В практике бывают случаи, когда концентрации одного или нескольких компонентов в системе остаются постоянными или приблизительно постоянными во времени, Тогда все постоянные множители кинетического уравнения объединяют в константу скорости реакции, а о порядке ее судят ио сумме показателен степеней при изменяющихся концентрациях и называют ее псевдопорядком реакции ( ложным порядком) Таковы гетерогенные реакции, реакции в буферных системах и реакции, когда [c.156]

Очень часто возникновение начальных реакций ложно объясняют столкновением со стенкой реактора. Возможно, что инициирование происходит бимолекулярно, как это предполагают в случае пиролиза этана [114] [c.234]

В качестве примеров гетерогенно-каталитических реакций ложно указать на окисление диоксида серы в триоксид при контактном методе производства серной кислоты, синтез аммиака, окисление аммиака при производстве азотной кислоты. [c.180]

Рис. 29.4. Зависимость эмоциональных проявлений от некоторых структур мозга у кошки. При раздражении гипоталамуса с помощью электрода (А) возникают реакции ярости нли страха. Перерезка, отделяющая передний мозг от гипоталамуса (Б) ( гипоталамическое животное ), сопровождается возникновением реакций ложной ярости. После перерезки ниже гипоталамуса (В) такие реакции ие возникают.

В ходе любой химической реакции чисто качественно можно выделить следующие характерные области (рис. 13) начальное состояние неустойчивого (ложного) равновесия А), неравновесную область, в которой допустимо линейное приближение (2), неравновесную область нелинейного взаимодействия термодинамических сил и потоков (3), неравновесную фазу, в которой опять допустимо линейное приближение зависимости сил и потоков (4), конечное устойчивое (или истинное) равновесие (В). Начальное равновесное состояние является неустойчивым (ложным) в том смысле, что хотя в этом состоянии скорость процесса и = О, химическое сродство не только не равно нулю, по и максимально, и при у создании подходящих условий (инициировании процесса тем или иным способом) система начинает реагировать. В отличие от начального конечное состояние в этом смысле является не только равновесным, но и устойчивым, поскольку выполняется условие г/7 = О, = О [5]. [c.99]

За исключением некоторых реакций, проводимых при малых концентрациях реагирующих веществ (очистка метана от серы), большей частью реакции протекают со значительным тепловым эффектом. Для поддержания необходимого температурного режима Б реакторе необходим отвод теплоты. Этого достигают подачей холодного газа или распыленной воды в поток реагента между слоями катализатора или применением теплообменных устройств. Часто встроенные поверхностные теплообменники располагают в корпусе реактора между слоями катализатора. При большом тепловом эффекте (в крупных реакторах) более удобны выносные теплообменники, В этом случае реактор разделен на секции ложными днищами и снабжен штуцерами для соединения с теплообменниками. [c.286]

Гл. XI дополнена новым параграфом ( 3), в котором рассматривается процесс полимеризации с размыканием цикла. Существенно переработана гл. X, в которой рассматривается кинетика реаКцИЙ в открытых системах. Уточнено определение понятия открытая система . Указано отличие открытых систем от реакций, протекающих в условиях ламинарного потока. Введены понятия ложный старт и перелет на кинетических кривых накопления веществ в открытых системах. Рассмотрена зависимость скорости процесса от скорости подачи реагентов в систему. [c.6]

Условия появления ложных стартов и перелетов различны для различных классов реакций. В общем случае появление экстремумов на кривых накопления продуктов зависит от параметра а и начальных концентраций веществ в системе. [c.386]

Еще недавно существовало неверное мнение, что катализаторы могут осуществлять реакции, которые сами по себе не протекают. Этот идеалистический и ложный взгляд теперь совершенно опровергнут. Катализированные и некатализированные процессы подчиняются одним и тем же законам и протекают лишь по термодинами- [c.22]

Если порядок реакции понижен вследствие избытка одного из реагентов, то говорят о псевдопорядке, или ложном порядке, реакции. [c.248]

Если при ДО С О реакция не идет, то это указывает лишь на необходимость преодоления тормозящих реакцию препятствий (как правило, низких температур) и вывода системы из состояния ложного равновесия. Наличие энергетического барьера, мешающего процессу, в определенных условиях служит причиной химической инертности веществ эта инертность во многих случаях обеспечивает существование веществ. [c.458]

В присутствии гетерогенных катализаторов протекают все воз-ложные реакции изомеризации олефинов миграция двойной свя-)и, цис-транс-томертация, изомеризация скелета. [c.143]

Наконец, во многих случаях растворимые продукты ферментативной деградации биополимера могут адсорбироваться на поверхности своего же исходного субстрата, практически ие выходя при этом в раствор вплоть до определенной продолжительности реакции. Это может приводить к ложным лаг-периодам реакции и соответственно к ошибочным выводам о кинетике и механизмах ферментативной деструкции полимеров. [c.4]

Оба метода применимы лишь для простых гидролитических реакций, протекающих по схеме (5), и имеют свои преимущества и недостатки. Однако на практике реакция часто усложняется а) трансгликозилированием б) конденсацией (что может быть частным случаем трансгликозилирования) в) множественной атакой (существование последней во многих случаях проблематично, см. следующую главу). Дело в том, что двухсубстратные процессы (трансгликозилирование, конденсация) или множественная атака могут не только влиять на кинетику деполимеризации, но и заметно изменять распределение продуктов реакции по составу олигомеров и тем самым приводить к ложным выводам о структуре активного центра и особенностях его действия. [c.39]

История науки дает бесчисленное множество примеров открытий, резко различающихся по типам эмпирические и теоретические индуктивные и дедуктивные открытия, сделанные исходя из ложных предпосылок (например, поиск А. М. Бутлеровым свободных метиленовых радикалов привел к открытию реакций получения уротропина и сахаристых веществ) открытия явлений в перевернутом виде (флогистон) и т. д. Но для того, чтобы обсуждение типологии открытий принесло реальную пользу для дела интенсификации развития химии и химического производства, наиболее важным представляется решение двух взаимосвязанных вопросов [c.227]

Возможны и такие случаи, когда при д < 15 ккал реакция идет медленно (при малом значении А). Первый случай возможен в реакциях между простыми молекулами, а второй — между сложными, требующими определенной ориентации для реакции. Чем больше энергия активации реакции, тем при более высокой температуре она совершается. Реакции между веществами с прочными ковалентными связями идут медленно. Часто это наблюдается в реакциях между органическими веществами. Очень высокий потенциальный барьер ( а порядка 100 ккал) в твердых телах препятствует, например, переходу термодинамически неустойчивого алмаза в графит при 298° К и 1 атм, хотя для этого перехода Д0%в8< 0 (—0,685 ккал/г-атом). Энергия активации в твердых телах зависит от прочности химических связей, которые могут быть очень большими. Поэтому состояние ложных равновесий в них часто сохраняется долго неизменным. [c.45]

Чистое вещество. Весьма важным вопросом, возникающим при различных химических работах, является вопрос о чистоте веществ. Определяя, например, состав какого-либо загрязненного примесями соединения путем его химического анализа, можно получить такие результаты, которые приведут к неверной формуле. Подобным же образом легко прийти к ошибочным выводам и при изучении характера протекания химических реакций, т.е. получить ложное представление о свойствах участвующих в них элементов. Уже из приведенных примеров видно, что употребляемые для химических работ вещества должны быть достаточно чистыми. [c.48]

Если химическая термодинамика позволяет установить принципиальную возможность протекания реакции и решить вопрос об установлении равновесия, то она не отвечает на вопрос, как быстро можно достичь равновесия. В уравнениях равновесной термодинамики нет величин времени и скорости. Нельзя считать, что чем отрицательнее ДО, тем быстрее протекает реакция. Конечно, если для какого-либо процесса Д0>0, то нет смысла пытаться провести его при данных условиях. Такой процесс невозможен, но если Д0<0, то на пути этого возможного процесса могут встретиться большие затруднения, из-за которых процесс тоже не идет. Так, например, жидкий бензол мог бы при 298 К полностью разложиться на водород и графит (ДС 8 =—124,32 кДж/моль) многие другие углеводороды в стандартных условиях тоже термодинамически неустойчивы. Однако в таких условиях они не разлагаются. Только при высокой температуре их распад становится заметным. Также в ложном равновесии находится уголь с кислородом воздуха (ДС 298 = = —393,5 кДж/моль). Кремний, германий, алюминий и другие простые вещества, покрывшись с поверхности тонкой пленкой оксида, дальше в сухом воздухе заметно не окисляются. Причина того, что эти реакции не идут, хотя термодинамически и возможны, кроется в кинетических затруднениях, которые необходимо преодолевать. [c.46]

Мы не считаем возможным и полезным перегружать изложение электронными представлениями. Очень важно, чтобы у начинающих не создавалось ложного мнения, будто бы электронное строение органических соединений может само по себе объяснить все их реакции. Это заблуждение тем более опасно, что уводит изучающего от изучения конкретных условий реакций и создает иллюзию того, что все свойства и реакции уже объяснены. [c.13]

Границы применения реакцию не дают глиоксаль, сахара, ароматические оксиальдегиды. и,.р-ненасыщенные альдегиды. Вещества, легко поглощающие ЗОг, могут создать ложное представление [c.301]

Химическое сродство всегда имеет тот же знак, что и скорость процесса, а для = О = О, т. а. система находится в равновесии. Заметим, что обратное утверждение не всегда верно. Так, случай ш = О, =0 действительно означает, что реакция не протекает и система паходпт-ся в равновесии. Однако такое равновесие (обычно оно соответствует начальным условиям) носит ложный, неустойчивый характер. Для любой в принципе реакционноспособной системы 0) всегда можно указать диапазон значений Т , Р , когда реакция не идет, хотя срод- [c.35]

Обе реакции сильно экзотермичны и практически необратимы, Этерификацию изоцианатов проводят при 60—80 °С, постепенно и при перемешивании добавляя изоцианат в избыток спирта. При 1еакции с кристаллическими фенолами можно применять растворители (четыреххлористый углерод и др.). Процесс амидирования л лоругольпых эфиров аналогичен рассмотренному ранее синтезу г.ложных эфиров или ампдов из хлораигидридов кислот. Оба метода дают высокий выход уретана (более 95%) и близки но эко- юмичсским показателям. [c.232]

В "Отчете" говорится "Последствий аварий, особенно связанных с воздействием на окружающую среду в районе завода, можно было избежать или по крайней мере уменьшить их, если бы установка имела систему сбора и уничтожения газов в случае срабатывания предохранительного устройства... Администрация I MESA заявила, что такой системы установлено не было, поскольку были уверены в невозможности возникновения экзотермической реакции на этой установке. Однако то, что произошло 10 июля 1976 г., делает это утверждение ложным" [H SE,1980]. Возможно, при переводе яа английский язык несколько исказилось значение некоторых слов, тем не менее возникает вопрос, что именно ложно уверенность администрации, что такая реакция не может произойти, или утверждение о невозможности такой реакции Администрация любой компании прежде всего сама решает вопрос о необходимости установки системы улавливания, поскольку это достаточно дорогое оборудование, и кстати, само наличие такой системы может привнести в технологический процесс новые потенциальные опасности, которых ранее не было. По мнении автора настоящей книги (с учетом вышеприведенных рассуждений), решение администрации о работе без системы улавливания представляется оправданным. В конце концов даже в результате официального расследования не было дано удовлетворительного объяснения механизма возникновения неконтролируемой реакции. [c.419]

Кстати, именно ложное представление о реакции распада метана как о гомогенной заставило из двух возможных реакций распада на метил- и метиленовые радикалы отбросить реакцию, которая на са1м0 м деле происходит, и принять в [c.85]

На алюмоксидных поглотителях протекает ещё один (весьма нежелательный) процесс, в ходе которого H I превращается в органические хлориды или соли, которые не могут быть задержаны поглотителем. Подобные реакции протекают, как правило, на кислотных центрах на поверхности оксида алюминия. В присутствии адсорбированных хлороводорода, воды и/или непредельных соединений эта реакция ускоряется. Имеются подтверждения того, что хлорорганика образуется в слое оксида алюминия, ближайшем ко входу очищаемого потока. Практические весь фронт реакции образования органических хлоридов не продвигается вглубь насадки более, чем на 0,5 м. По видимому, H I, адсорбированный на поверхности оксида алюминия, вызывает реакции образования хлорорганических соединений, причём в этот процесс может быть вовлечён весь хлороводород, входящий в реактор. Хлорорганические соединения зачастую трудно обнаружить, в силу чего делается ложное заключение, что оксид алюминия полностью очистил от хлора технологический поток. [c.11]

При стандартных условиях термодинамическая возможность образования воды из водорода и кислорода очень велика (Д0<0), но реакция не происходит, так как система находится в ложном равновесии из-за высокого кинетического препятствия (сопротивления). Если снизить энергию активации системы, иаири-мер, введением катализатора, то она реализует свои термодинамические возможности мгновенно — со взрывом. [c.38]

Практическая полнота реакции зависит от скорости протекающих процессов. Опыты показали, что разложение СН4 сильно замедляется по мере образования Н2 и достигнуть развновесия в отсутствие катализатора практически невозможно. Устанавливающееся в опытах ложное равновесие значительно отличается от истинного. [c.491]

АО, тем быстрее протекает реакция. Конечно, если для какого-либо процесса Д й > О, то нет смысла пытаться провести его при данных условиях. Такой процесс невозможен, но еслид0<0, то на пути этого возможного процесса могут встретиться большие затруднения, из-за которых процесс тоже не идет. Так, например,, жидкий бензол мог бы при 298° К полностью разложиться на водород и графит (д0° 298 = —29,7 ккал/моль) многие другие углеводороды в стандартных условиях тоже термодинамически неустойчивы. Однако в таких условиях они не разлагаются. Только при высокой температуре их распад становится заметным. Также в ложном равновесии находится уголь с кислородом воздуха (AG°2gg = —94 ккал/моль). Кремний, германий, алюминий и другие простые вещества, покрывшись с поверхности тонкой пленкой оксида, дальше в сухом воздухе заметно не окисляются. Причина того, что эти реакции не идут, хотя термодинамически и возможны, кроется в кинетических затруднениях, которые необходимо преодолевать. [c.39]

Истинное равновесие при термодинамически обратимом ведении процесса смещается при сколь угодно малом изменении внешних условий, строго следуя за этими изменениями. При истинном (устойчивом) равновесии любое состояние, смежное с ним, менее устойчиво, и переход к менее устойчивому состоянию из состояния равновесия связан с необходимостью затраты работы извне, как любое отклонение чашки весов от ноложения равновесия требует затраты работы внешних сил. Чем дальше находится данная система от состояния равновесия, тем она более реакционносиособиа. Но далеко не всегда такая способность проявляется в данных условиях. Например, смесь Нг и О2 очень реакционноспособна, но нри комнатной температуре в ней ие замечается изменения концентрации взятых веществ. То же можно сказать о смеси РбгОз и А1 и т. п. Эти системы находятся в состоянин неустойчивого (ложного) равновесия. В них ие замечается изменений потому, что скорость процесса бесконечно мала. Однако достаточно ускорить процесс нагреванием или введением катализатора, как нарушится ложное равновесие и произойдет реакция. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология