Особенности ультрамикроанализа

Аппаратура и приемы работы на предметном столике микроскопа при помощи манипуляторов в их наиболее общем виде вошли в практику благодаря трудам Бенедетти-Пихлера и сотрудников [33—38]. Затем Эль-Бадри и Вильсон [39], отмечая приоритет Бенедетти-Пихлера, также описали общую аппаратуру для работы на предметном столике, несколько видоизменив ее в ряде случаев. В последующих сообщениях эти авторы предложили качественный и полуколичественный методы определения некоторых катионов с учетом особенностей ультрамикроанализа [39— 43]. Дальнейшему развитию техники эксперимента второго направления в ультрамикроанализе посвящены работы Алимарина и Петриковой, часть из которых опубликована [44—46]. Интересная работа по ионофорезу под микроскопом выполнена недавно Турнером [47]. [c.6]

Книга представляет собой практическое руководство по методам качественного и количественного полумикро-, микро- и ультрамикроанализа, а также по изготовлению и применению различных видов аппаратуры, требуемой при работе по этим методам. Особенность книги заключается в очень подробном описании оригинальной техники проведения работы с малыми количествами веществ (от 0,1 до 0,000001 г), данном на основе подбора типичных примеров неорганического анализа. Книга представляет интерес для работников научно-исследовательских, заводских и учебных лабораторий, ведущих работу в области полумикро-, микро- и, особенно, ультрамикроанализа. [c.4]

Автор описывает технику работы на некоторых наиболее типичных реакциях эта техника эксперимента может быть использована и во многих других реакциях. В книге дано много указаний по работе с малыми количествами вещества, причем подробно изложены детали выполнения микро- и, особенно, ультрамикроанализа. [c.6]

Для микроанализа достаточно 0,01 —10 мг вещества, а для ультрамикроанализа — несколько микрограммов. Такое небольшое количество нельзя взвесить на обычных аналитических весах. Поэтому первая особенность ультрамикрометодов состоит в применении специальных весов. Они бывают различных конструкций. В одних основной частью весов служит тонкая кварцевая нить, закрепленная одним концом в наклонном положении. Взвешиваемое вещество помещают в подвеску на незакрепленный конец нити и определяют угол отклонения ее от первоначального положения он пропорционален весу вещества. [c.139]

Погрешности, обусловленные электростатич. силами, могут значительно исказить результаты В., особенно при употреблении сосудов из стекла с высоким содержанием З и при низкой относит, влажности воздуха. Это влияние исключается ионизацией воздуха в витринах весов с помощью спец. источников излучений (прн всех лаб. работах, кроме микро- и ультрамикроанализов). [c.363]

Весьма важное значение имеет гидрофобизация всевозможных приборов и лабораторной посуды. Так, например, гидрофобизация стеклянных измерительных приборов (пипеток, бюреток, мерных колб) значительно облегчает пользование ими и позволяет устранить ошибки, часто возникающие при анализе из-за смачивания и натекания. Особенно целесообразна гидрофобизация микробюреток и микропипеток, применяемых в ультрамикроанализе, — при этом посуду не нужно ополаскивать осадки можно перемешивать кончиком пипетки без риска потерь за счет прилипания осадка предупреждается выползание солей на наружные стенки сосуда заметно снижается скорость испарения из малых объемов за счет спрямления мениска (рис. 135) увеличивается точность отмеривания растворов в капиллярах существенно снижаются потери вещества при адсорбции его на стенках сосуда. [c.358]

В щелочных растворах адсорбция катионов стеклом может быть особенно значительна. Не исключены также реакции обмена между стеклом и раствором, а также растворение стекла, вследствие чего раствор загрязняется, и тем сильнее, чем больше удельная поверхность его соприкосновения со стеклом. Отсюда возникают повышенные требования к качеству стекла, из которого делают сосуды для выполнения ультрамикроанализа,, и стремление к возможно кратковременному нахождению исследуемых растворов в маленьких сосудах. [c.14]

Выделение отдельных соединений из водного раствора экстрагированием органическими растворителями, не смешивающимися с водой, находит применение и в ультрамикроанализе. Вследствие сравнительно высокого давления пара многие органические растворители быстро испаряются, что особенно заметно при работе с очень маленькими объемами жидкостей. Поэтому техника экстрагирования отличается здесь некоторыми особенностями. Каплю исследуемого раствора и каплю растворителя вводят в капилляр (диаметром 0,5—1 мм, длиной [c.60]

Сравниваемые особенности Макроанализ Микро и ультрамикроанализ Анализ малых концентраций [c.12]

Книга предназначена для широкого круга химиков-анали-тиков научно-исследовательских институтов и заводских лабораторий. Она будет особенно интересной для исследователей, работающих в области производства и анализа веществ высокой чистоты и в области мнкро- и ультрамикроанализа. Книга окажется полезной также для студентов, аспирантов н преподавателей химических вузов и факультетов. [c.2]

Следует отметить, что вначале ультрамикрометод использовали главным образом в биохимии при исследовании процессов жизнедеятельности клеток. В дальнейшем технику и методические приемы ультрамикроанализа стали применять и в других областях естествознания. Особенно интенсивное развитие ультрамикрометод получил в связи с решением проблем радиохимии и изучением свойств радиоактивных синтетических элементов, полученных вначале в очень малых количествах. [c.3]

Следует ожидать дальнейшего применения ультрамикроанализа для исследования радиоактивных веществ, особенно с большой удельной активностью. [c.143]

Дальнейшее развитие ультрамикрохимических методов количественного анализа будет особенно плодотворным при применении радиоактивных индикаторов, которые позволяют проверять надежность методов разделения элементов осаждением малорастворимых соединений, экстракцией или ионообменной хроматографией. Перспективным для применения в ультрамикроанализе является также метод изотопного разбавления, в котором не требуется количественного выделения определяемого компонента [115, 116]. [c.144]

Книга посвящена ультрамикрохимическому анализу — сравнительно новому, но широко используемому методу аналитической химии, который позволяет работать с малыми количествами вещества (10 —10 г) при обычных (10 —10" г) концентрациях его в растворе. Рассмотрены особенности этого метода, приемы идентификации анионов и катионов. Большое внимание уделено методам разделения (осаждению, электролизу, экстракции, ионному обмену, перегонке и др.), подготовке малой пробы к анализу, переводу вещества в растворимое состояние и качественному исследованию некоторых материалов подробно описаны методы количественного ультрамикроанализа. В книге описана специальная аппаратура, в том числе различные конструкции ультрамикровесов и методика взвешивания, методы титрования с визуальной и электрометрической индикацией точки эквивалентности, а также приборы, используемые в фотометрических методах ультрамикроанализа. [c.288]

Советская аналитическая химия прошла большой путь творческого развития. Бурный рост промышленности, особенно тяжелой, и сельского хозяйства значительно расширил задачи аналитической химии. Потребовалось развить экспрессные и достаточно точные методы анализа, появилась необходимость анализировать очень небольшие количества веществ. Это привело к значительному развитию микроанализа и ультрамикроанализа. В производственных лабораториях довольно широко стал применяться полумикроанализ. В развитие микро- и полумикро-химического методов анализа много нового внесли ученые И. М. Коренман, И. П. Алимарин, С. И. Дьячков -ский, А. С. Комаровский и другие. [c.30]

Таким образом, в ультрамикроанализе следует пользоваться гидрофобизованной посудой, особенно при выполнении количественных определений. [c.15]

Особенно интересна для ультрамикроанализа возможность прямого электрометрического определения щелочноземельных элементов, соли которых часто являются компонентами жидких включений в минералах. [c.147]

В качественном и количественном ультрамикроанализе по-прежнему большое внимание должно уделяться усовершенствованию методов разделения элементов, особенно жидкостной экстракцией и распределительной хроматографией при использовании комплексных соединений с неорганическими и органическими лигандами. [c.182]

Определение химического состава микроколичеств веществ при анализе малых объектов различной природы в настоящее время становится все более актуальной задачей. Проникновение в природу микромира, развитие новой технологии миниатюрных изделий, особенно в области микроэлектроники, невозможно без микрохимии. Основатель советской школы микрохимии академик И. П. Алимарин постоянно уделяет внимание разработке и развитию этой ветви аналитической химии, в арсенале которой сейчас находятся не только химические методы ультрамикроанализа, но и физические, инструментальные методы. Ведущее место здесь занимает рентгеноспектральный микроанализ с электронным зондом, разработанный около 20 лет назад во Франции [1] и в СССР [2]. Очень высокая локальность количественного анализа — до 1 мкм, абсолютная чувствительность до 10 —10 г, возможность определять практически все элементы периодической системы Д. И. Менделеева (начиная с Ь1), сохранность образца при анализе обеспечили успешное применение метода во многих областях исследования твердых тел. [c.74]

Другая особенность рассматриваемых методов анализа заключается в том, что все химические реакции проводят в очень маленьких объемах растворов, которые нередко не превышают нескольких тысячных долей миллилитра. Все осаждения выполняют в маленьких пробирках, вместо фильтрования применяют центрифугирование и т. д. С очень маленькими объемами растворов — в ультрамикроанализе — работают, используя микроскоп. Все химические реакции проводят в микрососудах на предметном столике микроскопа. Специальные механические устройства — микроманипуляторы — позволяют перемещать в поле зрения объектива микрососуды с определяемым веществом в трех направлениях — вперед и назад, вверх и вниз, налево и направо. Работа с малым количеством вещества сильно ускоряет все технические операции анализа это тоже одна из особенностей микроанализа. [c.144]

Ультрамикроанализ представляет собой новую область микрохимии, получившую развитие в связи с необходимостью исследования ультрамалых количеств веществ. Вначале методы ультрамикроанализа применялись главным образом в биологии и медицине, например при исследовании процессов дыхания и газообмена единичных клеток, при работе с малыми количествами крови, тканей и т. д. В дальнейшем техника и методические приемы ультрамикроанализа распространились и на другие области знания, находя применение в тех исследованиях, при проведении которых располагают количеством вещества порядка 10 мг или объемом раствора порядка 10 лiл. Особенно важное научное и практическое значение получил количественный ультрамикроанализ, при помощи которого удалось выделить и исследовать ряд новых синтетических элементов и их соединений, полученных лишь в очень малых количествах. Большое значение имеет ультрамикроанализ также при работе с радиоактивными веществами, так как благодаря его применению в значительной мере устраняется опасность этих веществ для здоровья исследователя. [c.3]

Аналитические принципы, на которых основан ультрамикроанализ, не отличаются в основном от принципов анализа вещества в обычных количествах. Принципы макроанализа подробно изложены в многочисленных учебниках по аналитической химии. Однако техника ультрамикроанализа имеет существенные особенности. Если очень малое количество вещества может быть взвешено, измерено, отфильтровано, прокалено, экстрагировано и т. д., то в этом случае для анализа количеств вещества порядка можно использовать уже известные аналитические методы. При этом в технику проведения каждой операции необходимо внести надлежащие изменения. Ниже изложено современное состояние различных, наиболее важных методов ультрамикроанализа. [c.13]

Особое внимание должно быть обращено на чистоту растворителей. Вода, кислоты и другие растворители, используемые для приготовления растворов, в ультрамикроанализе, как правило, должны быть чище, чем это требуется в макроанализе. В целях предосторожности дестиллированную воду следует перегонять, так как дестиллированная вода, получаемая в больших лабораторных перегонных установках, может оказаться недостаточно чистой. Требуемое количество воды обычно мало, и поэтому ее дополнительная очистка легко может быть проведена с помощью небольшого дестил-ляционного аппарата, изготовленного целиком из стекла. Кислоты (особенно серная) часто бывают слишком загрязненными, поэтому их нельзя использовать без дополнительной очистки. Так же как и воду, их следует перегонять в аппарате из стекла и собирать в не- большой сосуд. Замечено, что титрование количеств вещества поряд- [c.16]

Взвешивание на весах с кварцевой спиралью производится исключительно быстро, а изготовление таких весов сравнительно несложно.. Поэтому весы с кварцевой спиралью являются чрезвычайно полезными тогда, когда необходимо быстро взвешивать, как, например, при работе с быстро теряющими влажность биологическими препаратами [13]. Однако в количественном ультрамикроанализе весы с кварцевой спиралью могут найти лишь ограниченное применение. Дело в том, что хотя взвешиваемые образцы в этом случае и обладают малым весом, но сосуд, в котором помещен образец, не может быть сделан достаточно легким. Поэтому для того, чтобы весы можно было применять в количественном ультрамикроанализе, нужно, чтобы они давали возможность взвешивать сравнительно большие навески и в то же время обладали высокой чувствительностью. Как было сказано выше, это при работе с весами с кварцевой спиралью может быть достигнуто лишь с большим трудом. Поэтому в ультрамикроанализе обычно пользуются различными типами весов с коромыслом. Однако это не значит, что весы с кварцевой спиралью вообще не могут быть использованы в ультрамикроанализе. Для многих целей, особенно при работе с некоторыми специфическими объектами, эти весы могут оказаться очень полезными. [c.102]

Технику эксперимента метода разрабатывают в двух направлениях, обеспечивающих манипулирование с несколько разнящимися по величине малыми объектами при работе с объемами 10 —10-2 мл за экспериментом наблюдают через лупу при объемах п-10 мл и менее все основные химические операции выполняют на предметном столике микроскопа, пользуясь микроманипуляторами. Владение техникой эксперимента второго направления дает возможность исследовать практически любой малый объект с достаточной полнотой. В этом масштабе Вильсон с соавторами предложили методы качественного обнаружения и полуколичественного определения многих катионов и анионов с учетом особенностей ультрамикроанализа. Методам количественного определения элементов посвящены исследования Алимарина и Петриковойа позднее также Хель-бига [c.8]

Выбор метода точного В. определяется конструкцией весов и условиями В. При особо точных В. (напр., объектов массой 1-10 мкг при ультрамикроанализе) используют не только методы точного измерения массы, но и принимают во внимание погрешности гирь и шкал весов, а также воздействие внеш. условий (аэростатич. и др. сил, атм. давления и т.п.). Погрешности, вносимые накладны га гирями 1-го и 2-го классов точности, исключаются при точном В. внесением поправок, указанных в свидетельствах на наборы гирь. Погрешность В. из-за влияния аэростатич. сил возникает при неравенстве объемов объекта В. и гирь. Согласно закону Архимеда, эту погрешность можно найти по ф-ле А = 4(1/ г 1/ тХ где в, г и т-плотность соотв. воздуха, гирь (принятая при поверке) и объекта В. Напр,, при разностном В. погрешность может возникнуть вследствие изменения в за время между первым и вторым В. Для исключения упомянутой погрешности вводят поправки (что особенно необходимо, если и значительно различаются), которые обычно находят из спец. таблиц или графиков. [c.362]

Аппаратура ультрамикроанализа характеризуется не только малыми размерами, но и специфическими конструктивными особенностями,, котарые рассмотрены в соответствующих местах предлагаемой книги. Дано также описание простейших микроманипуляторов. [c.6]

Ультрамикроанализ широко применяется при биохимических и клинических исследованиях и особенно при анализе крови [22, 24, 69, 181, 194, 218, 259, 273, 282, 283, 302, 316, 317, 363, 364, 370, 381]. РГзвестно, что даже для микроанализа приходится иногда отбирать сравнительно большие объемы крови. Например, для определения глютатиона методом микроанализа требуется 3 мл крови,. которую для этого отбирают из вены. Такой способ отбора пробы не всегда удобен и возможен. Для ультрамнкроанализа достаточен очень малый объем крови (0,05 мл и меньше) и го можно взять из пальца больного. Ультрамикроанализ особенно полезен и незаменим при систе-матичеоких анализах крови одного и того же лица. Несколько миллилитров крови нельзя отбирать у мелких животных, на которых проводят некоторые биохимические или фармакологические исследования. Анализ крови во всех приведенных выше случаях становится возможным, если выполнять его ультрамикрометодом, т. е. когда объем отбираемой пробы уменьшается до 0,05 мл. [c.11]

Чувствительность можно увеличить, если увеличить толщину слоя раствора и уменьшить диаметр сосуда, в котором производятся измерения. Первое позволяет увеличить концентрационную чувствительность, а второе — открываемый минимум. В литературе по микроанализу, а в особенности по ультрамикроанализу [14], описан ряд использующих этот принцип приборов, в том числе и простой микроспектрофотометр [15]. Свет от моно-хроматора проходит через простое устройство, вырезающее луч диаметром 0,2—0,4 ммк, далее луч проходит через кювету диаметром 1 мм и затем через микроскоп и фотоумножитель. [c.97]

Различные методы электрометрической индикации точки эквивалентности могут быть использованы в условиях ультрамикроанализа особенно эффективно в сочетании с электролитическим генерированием титранта. В рассматриваемом масштабе эксперимента полностью реализуются известные принципиальные достоинства метода кулонометрического титрования В то же время использование этого метода открывает эксперименту с малыми объемами растворов до- , полнительные возможности Прием электролитического ге- рц(.. ш. Цепь генерирования ти-нерирования титранта вместо тракта при / = onst отмеривания малых его объе- м М, —магазины сопротивлений Л(Л- [c.163]

Эллис [8], Кирк и Томпкинс [9], а несколько позже Саломон, Габрно и Смит [10], использовали раствор гексаиитратоцериата аммония в хлорной кислоте, являющийся сильнейшим окислителем, способным на холоду окислять щавелевую кислоту. Согласно предложению последних авторов [10], при работе с этим окислителем в качестве индикатора следует применять смесь сульфата железа (И) с нитро о-фенантролином. Ограниченное применение этого реактива, особенно в ультрамикроанализе, связано с его относительной неустойчивостью по сравнению с сульфатом церия. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология