Осаждение и растворение малорастворимых соединений

ОСАЖДЕНИЕ И РАСТВОРЕНИЕ МАЛОРАСТВОРИМЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.82]

В аналитической химии большое значение имеют процессы осаждения и растворения малорастворимых соединений, поэтому подробнее рассмотрим, как будут влиять на полноту осаждения тех или иных ионов и на растворение осадков различные побочные реакции, протекающие в растворе. [c.32]

Константой равновесия гетерогенной реакции осаждения или растворения малорастворимых соединений (соли, гидроокиси, кислоты) является произведение растворимости ПР, представляющее собой произведение концентраций ионов данного соединения в равновесном (насыщенном) растворе, взятых в степенях, равных соответствующим коэффициентам в уравнении реакции осаждения (или растворения). Если, например, катионы В " , реагируя с анионами А , образуют малорастворимое соединение В Аа по реакции [c.31]

Теперь рассмотрим, как будут влиять на осаждение и на растворение малорастворимых соединений различные химические процессы в растворе с участием ионов, входящих в состав осадка. [c.34]

Перед изучением этой главы рекомендуется повторить материал об осаждении и растворении малорастворимых соединений (см. гл. 5). [c.143]

Если ионное произведение (ИП) малорастворимого соединения в неравновесном растворе будет превышать произведение растворимости, то будет происходить осаждение данного соединения из раствора до тех пор, пока ионное произведение не станет равным ПР, т. е. пока не наступит равновесие. И наоборот, если ионное произведение меньше произведения растворимости, будет происходить растворение осадка до тех пор, пока не наступит равновесие, т. е. ионное произведение не станет равным ПР. Этот процесс может привести к частичному или полному растворению осадка. Таким образом, все химические процессы в растворе, сопровождающиеся уменьшением концентрации ионов, принимающих участие в реакции осаждения, должны способствовать растворению осадка. Разберем несколько типичных примеров растворения малорастворимых соединений. [c.34]

Указание, В приведенных задачах осаждение следует считать практически полным, когда концентрация осаждаемых ионов понижается до Ю г-ион/тг, В момент осаждения данного малорастворимого соединения сначала образуется более растворимая его форма. Поэтому следует брать величину ПР более растворимой формы. После старения малорастворимое соединение переходи -в свою менее растворимую модификацию. Поэтому при решении задач на растворение осадков следует брать величину ПР, соответствующую менее растворимой форме данного соединения. [c.301]

Влияние на растворимость малорастворимого соединения кислотности раствора и присутствия комплексообразуюших веществ. Часто наряду с реакцией осаждения в растворе могут протекать различные кислотно-основные реакции, реакции комплексообразо-вания, которые приводят к резкому изменению растворимости (растворимость может не только увеличиваться на несколько порядков, но может произсЯти и полное растворение осадка). Изменение растворимости при изменении кислотности раствора может быть связано либо с кислотными свойствами катиона, образующего осадок, либо с основными свойствами его аниона. Последний случай наиболее важен в гравиметрии. Например, при осаждении оксалатов наряду с реакцией осаждения [c.9]

Поэтому реакции окисления — восстановления широко применяют пе только для обнаружения катионов III и других аналитических групп, но и для осаждения их и отделения от других катионов, растворения малорастворимых соединений и маскировки ионов, мешающих обнаружению других катионов и анионов. [c.179]

Прямая потенциометрия на основе металлических электродов применяется при изучении химических реакций осаждения— растворения и комплексообразования. Большое число величин произведений растворимости малорастворимых электролитов и констант устойчивости комплексных соединений определены именно с помощью этого метода. [c.27]

В среднем повышение температуры на 10 С приводит к увеличению скорости реакций в растворе приблизительно в 2—3 раза. Этот прием часто используют в анализе. Так, реакция между щавелевой кислотой и перманганатом в холодных растворах идет с очень малой скоростью, однако нагревание до 80— 90 С значительно ускоряет реакцию. Растворение металлов или их солей идет значительно быстрее при нагревании. При осаждении малорастворимых соединений нагревание раствора способствует увеличению скорости движения ионов в растворе и приводит к быстрому росту центров кристаллизации и вследствие этого к образованию крупнокристаллических осадков. В кинетических и каталитических методах анализа нередко необходимо в определенный момент времени замедлить или вообще остановить реакцию— охлаждение раствора является одним из методов такого замедления. [c.443]

С аналитических позиций большой интерес представляют реакции обмена, сопровождающиеся осаждением в УК малорастворимых соединений. Многие вещества, которые не растворяются в воде, хорошо растворяются в уксусной кислоте и, наоборот, многие хорошо растворимые в воде соединения не растворяются в уксусной кислоте. Благодаря этому в уксусной кислоте можно осуществить реакции осаждения — растворения, не протекающие в воде [c.45]

Повысить чувствительность реакции можно, применяя химически чистые реактивы, свободные от каких-либо посторонних примесей, мешающих данной реакции, а также предварительным отделением или маскированием посторонних ионов, мешающих реакции. Применяют также выпаривание растворов (для повышения концентрации) предварительное осаждение в виде малорастворимого соединения и последующее растворение его в подходящем растворителе хроматографические методы анализа (см. гл. X, 5, стр. 409) экстрагирование соединений органическими растворителями (см. гл. X, 6, стр. 414), соосаждение (см. гл. X, 7, стр. 416), дистилляцию (см. гл. X, 8, стр. 417) [c.64]

При изучении II и следующих групп катионов мы встретимся с многочисленными случаями осаждения отдельных ионов и целых групп ионов в виде малорастворимых соединений. Чтобы сознательно управлять этой важнейшей операцией качественного анализа, необходимо познакомиться с теорией процесса осаждения, а также с теорией обратного процесса — растворения осадков. Эти теоретические вопросы и рассматриваются ниже. [c.148]

Для этого применяют выпаривание растворов предварительное осаждение в виде малорастворимого соединения и последующее растворение его в подходящем растворителе экстрагирование соединений органическими растворителями дистилляцию избирательную адсорбцию ионов на твердом веществе—адсорбенте и другие специальные методы. [c.167]

На основании сказанного исследуйте количественно явления осаждения и растворения малорастворимых солей или гидроксидов на примерах соединений Си +. [c.175]

Химические и электрохимические свойства лития таковы, что амперометрическое титрование его затруднено. Он почти не образует малорастворимых солей, образованием которых можно было бы воспользоваться для прямого титрования, не образует также комплексных соединений и имеет сильно отрицательное значение стандартного потенциала. Поэтому пока известно только два способа определения лития амперометрическим методом косвенное определение, заключающееся в осаждении лития уранилацетатом цинка, отделении и растворении осадка с последующим титрованием цинка раствором ферроцианида калия на фоне тартратно-ацетатного буферного раствора с рН=7,5—8 в водно-этанольной среде. Титруют при потенциале -Ь0>8 В (Нас. КЭ) на платиновом электроде. Количество определяемого лития — от 1 до 3 мг. Мещает определению уран (VI). Метод опробован на литийсодержащих материалах [1]. Второй способ — титрование вереде изопропилового спирта раствором щавелевой кислоты. Электроды — медный амальгамированный катод и медный анод, Дф=1,0 В. Нижний предел определения ЫО— моль/л. Метод разработан для последовательного определения калйя (см. Калий ), натрия и лития, причем авторы статьи [2] замечают, что оксалат лития образуется в последнюю очередь и что в отсутствие калия и натрия литий практически не титруется. [c.199]

Осаждение и кислотность раствора . Наблюдаемая раствори мость малорастворимых соединений часто изменяется с изменением кислотности раствора, и, обратно, осаждение или растворение кислот или оснований приводит к кажущемуся изменению свойств кислотно-основных пар. [c.64]

РЕАКЦИИ ОСАЖДЕНИЯ И РАСТВОРЕНИЯ Равновесне реакций осаждения малорастворимых соединений [c.31]

Применяя основной закон химического равновесия — зако действующих масс—к гетерогенным системам, В. Г. Нернс в 1889 г. сформулировал правило произведения растворимост) (см. гл. 4, 6), которое используют при решении задач, связанны с осаждением ионов в виде малорастворимых соединений, а такж с растворением малорастворимых осадков. Осаждение ионо) и переведение их в раствор являются важнейшими операциям) как качественного, так и количественного анализа. [c.84]

Образование осадка в водном растворе является сложным многостадийным процессом, но независимо от способа его получения малорастворимое соединение выпадает в осадок, когда произведение равновесных концентраций реагирующих ионов превысит произведение растворимости. В реальных условиях при наличии побочных равновесий осаждение осадка и его растворение регулируется значением условного произведения растворимости. Осаждение считают полным, когда в условиях равновесия концентрация осаждаемого иона, в насыщенном растворе над осадком не превы-вышает примерно 10 моль/л [11, с. 58]. Следовательно, если [c.89]

После фильтрации и повторного растворения осадка при новом осаждении того же малорастворимого соединения из полученного раствора вообще уменьшаются все виды соосаждения, так как концентрация примесей в новом растворе будет значительно меньше поэтому, в частности, адсорбция и окклюзия при втором осаждении уменьшаются в значительной степени. [c.148]

После фильтрации" и повторного растворения осадка при осаждении малорастворимого соединения уменьшается соосаждение, так как концентрация примесей во вновь полученном растворе будет значительно меньше, поэтому окклюзия и внешняя адсорбция при втором осаждении в значительной степени уменьшается. [c.205]

Решение подобных задач в ряде случаев может быть осуществлено с помощью инверсионного анализа, выполняемого на электродах из инертных материалов, например платины или графита. При этом на стадии предэлектролиза поверхность электрода покрывается пленкой накапливаемого металла либо осадком малорастворимого соединения. Количество осажденного вещества может быть затем определено по току инверсии -при линейном изменении напряжения. Если предположить, что активность осажденного вещества в процессе инверсии не изменяется, то увеличение силы тока должно продолжаться до полного растворения осадка, после чего она резко падает до нуля. Такому характеру изменения силы тока должна соответствовать полярограмма с экспоненциальным ростом одной ветви и прямолинейным спадом другой. В действительности активность осадка в процессе растворения уменьшается, вследствие чего пик полярограммы приобретает округлую форму. [c.144]

Основу этого процесса составляют одновременно протекающие растворение-деструкция элемент-кислородного остова, взаимодействие продуктов деструкции (мономерных форм) с нонами металлов в растворе с образоваинем малорастворимых соединений и эпитаксиальное осаждение последних на поверхностн твердого вещества. Напрнмер, при взаимодействии твердых поликремниевых кислот (силикагелей) с ионами металлов в водных растворах последние постепенно превращаются в гидросиликаты соответствующих металлов согласно схеме [c.119]

Увеличение растворимости малорастворимых соединений часто связано с образованием комплексов. Во многих случаях осаждаемые ионы способны взаимодействовать с различными лигандами, в результате чего они влияют на состояние равновесия между осадком и раствором. Так, ионы винной кислоты и других оксикислот мешают осаждению железа в виде гидроксида. Растворимость сульфата свинца в присутствии РЬ(1 0з)2 увеличивается в результате образования комплексных катионов [РЬ2504] +, [РЬз(504)2] " и др. При осаждении ионов серебра избытком хлороводородной кислоты или хлорида натрия часть осадка хлорида серебра переходит в раствор в виде комплексных анионов [А5С12] или [АдС1з]2-. Сдвиг состояния равновесия между осадком и раствором в сторону растворения осадка зависит от произведения растворимости осадка, устойчивости комплекса, концентрации лиганда, кислотности раствора и других условий. [c.175]

Физико-химические основы процесса осадкообразования. Таким образом, введение в воду коагулянта при определенных условиях приводит к выпадению малорастворимого соединения. Система с таким осадком термодинамически неравновесна и с большей или меньшей скоростью стремится к равновесному состоянию. Этот процесс рассматривают как трехстадийный скрытый период, рост частиц твердой фазы и старение осадка. Скрытый период — это образование зародышей в пересыщенном растворе, на которых накапливается выпадающее из раствора вещество. Так как в технике водоочистки процесс гидролиза обычно протекает в разбавленных растворах, т. е. при незначительном пересьпцении, то зародышей образуется мало и они медленно растут до частиц крупного размера. На практике в сточных водах, содержащих микрогетерогенные примеси, зародыши могут образовываться в результате осаждения растворенного вещества па чужеродных частицах, присутствующих в воде [20], но при этом возможен и процесс возникновения зародышей в результате столкновения ионов или молекул. [c.20]

При высоком содержании ангидрита в пласте соли, растворяемой в воде, часть его остается в скважине в виде нерастворимого шлама, оседающего на дно. При подземной очистке рассола по мере осаждения кальция содой возможно дальнейшее растворение новых порций ангидрита. Это способствует увеличению расхода химикатов и содержания в очищенном рассоле сульфат-иона, если в дальнейшем не осаждать его хлористым кальцием или барием. Для снижения скорости растворения загрязняющих поваренную соль примесей кальциевых соединений предложено [10—13] добавлять к воде, подаваемой на растворение, пирофосфат, гексаметафосфат, трипо-лифосфат или карбонат натрия. Предполагается, что при этом на поверхности кристаллов ангидрита или других кальциевых соединений отлагается осадок малорастворимых соединений, препятствующих растворению солей кальция. Насколько эти предложения могут быть эффективными при подземном растворении соли в течение продолжительного контакта раствора с пластом, трудно судить. [c.201]

Растворимость ОФ не должна быть вьш1е = 1 Ю моль-л (см. выще). Для достижения 5 < 1 Ю мoль л осаждение обычно ведут при 1,5-2 кратном избытке иона-осадителя (по отношению к стехиометрии). Больщее количество осадителя может приводить к дополнительному растворению части осадка. Расчеты показывают [2, 4], что в случае бинарных малорастворимых электролитов при 1,5-2 кратном избытке осадителя количественное осаждение достигается лишь при значениях К° (ПР°) <110 . Поэтому в гравиметрии бинарные малорастворимые соединения, для кото-рьо к (ПР ) > 10", как правило, не используются. [c.392]

Добавление органических растворителей иногда приводш- к полному растворению осадков, особенно осадков малорастворимых соединений с органическими лигандами. Медленным испарением растворителя можно регулировать протекание реакции осаждения. Этот прием используют при осаждении оксихинолинатов металлов из водно-ацетоновых растворов. [c.25]

Осаждение и растворение металлов и малорастворимых соединений проводилось в основном на твердых электродах — платино-вом золотом и графитовом (угольном). Описано также концентрирование железа в виде Ре(ОН)з и рения в виде КеОг на стационарном ртутном электроде. Развитие метода инверсионной вольтамперометрии твердых фаз связано с использованием различных типов угольных электродов. Это обусловлено инертностью материала электрода, достаточно высоким перенапряжением водорода и кислорода на нем (широкой рабочей областью потенциалов), возможностью обновлять поверхность электрода простым снятием верхнего слоя. Недостатком графитовых электродов является высокий остаточный ток , что вызывается восстановлением находящегося в порах и адсорбированного кислорода . Однако этот недостаток успешно устраняется специальной подготовкой используемого материала - [c.143]

Если при осаждении малорастворимого соединения возможно протекание побочных реакций, то следует ввести коэффициенты у (см. 19). Например, при осаждении Ag l большим избытком НС1 может идти растворение Ag l с образованием комплексного соединения [c.152]

Окислительно-воостаиовительные процессы на той или иной стадии анализа в сочетании с реакциями осаждения, растворения, комплексообразоваиия лежат в основе всех схем систем атичеокого анализа. Наконец, реакции окисления-восстановления часто. исяользуют для переведения в раствор малорастворимых соединений, спла.вов, природных объектов. [c.25]

Чувствительность реакции изменяется в присутствии посторонних веществ. Поэтому предварительное отделение или маскировка посторонних ионов повышает чувствительность реакции. Повысить чувствительность реакции можно также, применяя химически чистые реактивы, выпаривание растворов (для увеличения концентрации), предварительное осаждение и последующее растворение полученного малорастворимого соединения в подходящем растворителе, экстрагирование соединений органическими растворителями и другие специальные методы. Чувствительность аналитических реакций определяется также временем, в течение которого протекает реакция. Реакции, в которых реактив реагирует с обнару-живае ым ионом за более короткий промежуток времени, считаются более чувствительными. Например, ионы калия можно открыть с помощью платинохлористоводородной кислоты, винной кислоты или кобальтинитрита натрия. Для осаждения хлороплатината калия из 1 мл 0,02 н. раствора КС1 платинохлористоводородной кислотой требуется более 3 мин при действии винной кислоты в этих же условиях осадок КНС4Н4О6 выпадает через 2 мин кобальти- [c.67]

Фосфаты. Малорастворимые осадки фосфатов титана образуются при добавлении фосфорной кислоты или растворимых фосфатов к растворам сульфатов или хлоридов титана. В зависимости от условий осаждения состав осадков меняется. Известен только один кристаллический фосфат постоянного состава, отвечающий эмпирической формуле ТЮг Р2О5 и образующийся при растворении Т102-л Н20 в фосфорной кислоте при температуре кипения. Фосфаты титана могут растворяться в избытке фосфорной кислоты вследствие комплексообразования, однако при упаривании таких растворов образуются стеклообразные массы. Комплексные соединения титана с анионом фосфорной кислоты, имеющие постоянный состав, образуются при сплавлении двуокиси титана с фосфатами щелочных металлов, например K2i(Ti0)2(P04)2], К2[Т14(Р04)б]. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология