Бутан термический распад

Состав продуктов и кинетика термического распада бутанов, в особенности крекинг н. бутана, были исследованы в-многочисленных работах. Термический распад бутанов происходит по разным направлениям с различной вероятностью [c.95]

Основными направлениями распада газообразных алканов (от метана до бутанов) являются реакции дегидрогенизации в случае термического разложения метана, этана, пропана и изобутана, реакции деметанизации при разложении пропана и бутанов, реакции деэтанизации в случае распада бутана. Дегидрогенизация бутана и деэтанизация изобутана при обычном крекинге происходят в незначительных размерах. [c.77]

Пропан и бутаны. Термическая устойчивость этих углеводородов заметно меньше, чем у этана пропан начинает разлагаться при нагревании около 460°, а и.бутан и изобутан — около 435°. Металлические катализаторы (никель, железо и т. л.) и здесь более или менее сильно снин ают температуру начала разложения. Так, папример, в присутствии никеля пропан диссоциирует уже при 200° и быстро распадается нри 350—400°1 [c.445]

Как было указано выше, из газообразных парафиновых углеводородов термическому дегидрированию без применения катализатора при определенных условиях можно подвергать лишь этан с получением соответствующего олефина-этилена. Уже следующий углеводород — пропан реагирует в двух направлениях параллельно с реакцией дегидрирования в пропилен, протекает также реакция распада углеводородной цепи с образованием этилена и метана, причем вторая реакция преобладает. В аналогичных условиях н-бутан, н-пентан и изопентан реагируют, главным образом, с распадом углеводородной цепи и образованием более иизкомолекулярных олефинов. Термическое дегидрирование в соответствующие олефины без распада углеводородной цепи имеет лишь подчиненное значение. Из углеводородов этого ряда, сравнительно устойчив к термическому распаду также и изобутан, который может термически дегидрироваться в изобутилен. При этом, конечно, имеет место также и распад на пропилен и метап, но в отличие от н-бутана значительное количество изобутана (около 60% мол.) превращается в изобутилен. Ус- [c.62]

Такой тип разложения присущ и другим классам свинцовоорганических соединений, особенно алифатического ряда. Проведены подробные кинетические исследования термического разложения гидроокиси триэтилсвинца в н-нонане [24]. В продуктах реакции (150° С) обнаружены дигидроокись диэтилсвинца, тетраэтилсвинец, вода, этилен, этан, бутан. Кроме того, при этом выделяется твердый осадок, в котором качественно доказано присутствие перекиси свинца. Авторы [24] предполагают, что вначале образуются тетраэтилсвинец и дигидроокись диэтилсвинца, термический распад которой и приводит к конечной сложной смеси продуктов. [c.597]

При работе на высокоактивном катализаторе относительный выход суммы бутанов при сравнительно низких температурах процесса (430—450°) в начале возрастает, а затем падает. Интересны также изменения в выходах метана только при высоких температурах процесса (480—500°) заметную роль, очевидно, начинают играть реакции термического распада, что резко увеличивает выход метана. При более низких температурах процесса количество его мало меняется и не превышает 1,0% вес. на исходное сырье. [c.88]

В ряду алканов метан является наиболее термически устойчивым, так как в нем отсутствуют связи С — С. Разложение метана на углерод и водород возможно при очень высоких температурах ( 1500°С). Распад этана, пропана и бутанов изучали многие исследователи. Для этана характерна реакция дегидрирования [c.183]

Структура олигомера доказана восстановлением его литий-алюминиевым гидридом до бутен-2-диолов-1,4 и бутен-З-дио-лов-1,2, гидрирование которых давало соответствующие бутан-диолы. Идентифицированные при термическом распаде полимерной перекиси формальдегид и акролеин подтверждают структуру [c.32]

Бутилены, подобно бутану, при нагревании до температур, порядка 500— 600°, подвергаются термическому распаду. При распаде бутиленов получается в некотором количестве дивинил, но наряду с ним и в большем количестве образуются легкие углеводороды. Исследование продуктов распада бутилена при нагревании до 575—600° [12] показало, что здесь имеет место сле-дуюш,ая реакция [c.222]

Термическое гомогенное превращение бутана происходит с образованием водорода, метана, этилена, этана, пропилена, пропапа и т. д. При 575° С и атмосферном давлении выход дивинила на превращенный бутан составляет лишь 1,4% [17]. Крекинг бутилена характеризуется еще большим разнообразием продуктов его гомогенного распада. [c.217]

Из рассмотренных выше механизмов видно, почему в бензинах каталитического крекинга содержится так много продуктов с разветвленной цепью, олефинов наиболее желательного типа, высококачественных циклических олефинов и ароматических углеводородов. Другим преимуществом каталитического крекинга перед термическим является более благоприятное распределение продуктов по фракциям с различными пределами выкипания. Так, например, при термическом крекинге цетана наиболее характерными продуктами распада являются Сг-со-единения, особенно этилен при каталитическом же крекинге образуется больше всего углеводородов ряда С4, представляющих собой смесь бутанов и бутенов. При каталитическом крекинге газойля получаются с высоким выходом углеводороды С5 и Сб, являющиеся ценными компонентами легкого бензина. Кроме непосредственно образующихся при каталитическом крекинге бензиновых фракций, дополнительное количество высококачественного бензина производят путем полимеризации и алкилирования получающихся ненасыщенных углеводородов Сз и С4 и изобутана. [c.299]

Так как для расщепления связи С—Н необходимо затратить на 63—83 кДж/моль больше, чем для расщепления связи С—С, то при высоких температурах обычно происходит разрыв углеводородной цепи. Поэтому только для низкомолекулярных углеводородов (в основном для этана) чисто термическое воздействие приводит главным образом к дегидрированию. Для высокомолекулярных — преобладают реакции крекинга. Так, например, затраты энергии (в кДж/моль) для расщепления в бутанах связей составляют С—С—209,5 перв-С—Н = = 365,8 втор-С—Н=360,3 трег-С—Н = 347,8. Поэтому реакция дегидрирования будет иметь второстепенное значение. Для подавления реакции разложения и изомеризации и увеличения выхода бутенов применяют катализатор. В результате этого процесс дегидрирования протекает при более низких температурах, при которых скорость распада мала. Промышленное значение имеют процессы дегидрирования (в присутствии катализаторов) бутана до бутенов и далее до бутадиена (или одноступенчатое дегидрирование бутана до бутадиена), дегидрирование высокомолекулярных парафинов с целью получения высших а-олефинов и алкилароматических углеводородов. [c.97]

В ряду алканов метан является наиболее термически устойчивым, так как в нем отсутствуют связи С—С. Разложение метана на углерод и водород возможно при очень высоких температурах (порядка 1500°С). Поведение метана при температурах пиролиза будет рассмотрено в 30. Распад этана, пропана и бутанов изучался многими исследователями. Для этана характерна реакция дегидрирования [c.164]

Большие выходы олефинов из газообразных предельных углеводородов (этана, пропана и бутанов) можно получить только путем каталитической дегидрогенизации. При термической обработке предельных газов при температурах 575—700°, наряду с реакциями дегидрогенизации, протекают также побочные реакции крекинга, и далее, так как термический некаталитический распад протекает медленно, то образующиеся продукты подвергаются длительному нагреванию и в свою очередь начинают реагировать, образуя сравнительно небольшие количества жидких продуктов, кокса и значительные количества метана и водорода. [c.411]

При высоких температурах распад бутана может протекать по реакции [187] С4Н10 = 2С2Н4 + Нг. Состав продуктов термического распада бутанов при различных температурах и давлениях, по данным различных работ, представлен табл. 19 и 20 [15, 18, 21, 32, 92, 160, 183, 186]. В случае [c.95]

Характер-ной особенностью вычисленного по Райсу состава продуктов термического распада высших парафинов является отсутствие парафиновых углеводородов выше этана. Пропан, бутан и другие высшие па1рафиновые углеводороды ло Райсу должны отсутствовать среди продуктов крекинга, так как соответствующие радикалы—пропил-, бутил- и т. п. — обладают столь кратким временем существоваиия, что распадаются прежде, чем успеют, столкнувшись с молекулой сырья, превратиться в углеводород. При термическом крекинге высших парафинов при атмосферном давлении в продуктах крекияга имеется, правда, очень небольшое количество пропана и бутана. [c.103]

Термический распад нафтенов ведет к реакциям расщепления, дегидрогенизации и изомеризации. По исследованиям Эглофа с сотрудниками циклопропан,-бутан,-гептан и-октан расщепляются по углеродной связи, с образованием соответствующих олефинов пропилен, бутилен и т. д. Циклогептан изомеризуется в метилциклогексан. Шестичленные нафтены подвергаются дегидрогенизации, с образованием соответствующих ароматиков—бензола и его гомологов, при чем в случаях разрыва цепи у нафтена по месту, близко расположенному к циклу, или же в случаях производных, содержащих метильные группы, образуются по преимуществу гомологи бензола. [c.37]

Пример 2. При термическом разложении я-бутана могут полз чаться этилен и пропилен. Предполагая, что бутан крекируется при пропускании через трубку, обогреваемую снаружи с помощью большого избытка горячих газов, нагретых до 560°С, определить а) размеры трубки, требующейся для достижения 25-процентного распада бутана, и б) состав выходящих газов при следующих условиях проведения процесса 1) температура бутана, поступающего в Трубку, равна 510°С 2) внутршний диаметр стальной трубы равен 9,03 см, внешний — 10,16 см 3) рабочее давление =1 атм, 4) скорость пропускания газа составляет 450 кг час/м . [c.236]

Можно также инициировать цепную реакцию, вводя в исходные вещества соединение, термически распадающееся на свободные радикалы при значительно более низкой температуре, чем данные исходные вещества. Так, в определенных реакционных условиях газообразный к-бутан распадается при 750° с образованием свободных радикалов. Если прибавить к нему малые количества диметилртути Hg( H3)a и нагреть смесь в подобных же условиях, но только до 525° (температура, при которой к-бутан вполне устойчив, а диметилртуть распадается на ртуть и свободный метил), то каждая молекула прореагировавшего ртутного соединения вызывает разложение примерно 20 молекул бутана. Происходит, естественно, цепная реакция, инициированная метильными радикалами, образующимися при термическом разложении ртуть-органического соединения. Таким образом, последнее является инициатором цепной реакции. Такой способ инициирования цепных реакций широко применяется на практике. В цепных реакциях, протекающих в жидкой фазе, применяют инициаторы, распадающиеся при сравнительно низких температурах (ниже 100°), например перекиси алкилов или ацилов или алифатические азосоединенпя. [c.189]

Пропан и бугпаны. Термическая устот гаивость этих углеводородов заметно меньше, чем у этапа 1]])опаи начинает разлагаться при нагревании около 460°, а и.бутан и изобутан — о1ю.по 435°. Металлические катализаторы (никель, железо и т. и.) и здесь более или менее сильио снижают температуру начала разложения. Т ак, паирнмер, в ирисутствии никеля пропан диссоциирует уже нри 200° и быстро распадается прн 350—400°. [c.445]

Уменьшение парциального давления разлагаемого газа путем разведения его инертными газами, как показали Ланг и Морган [41 на примере пиролиза пропана в присутствии водяного пара, оказывает благоприятное действие, увеличивая несколько выход олефинов за счет, повидимому, подавления реакции гидрирования этилена до этана. Однако в лучшем случае при распаде всего лишь на 20% и разведении газа паром 1 10 выход олефинов по весу от превращенного пропана составлял у этих авторов только 78,5%. При больших глубинах превращения выход этот будет много ниже. Зависимость выходов различных продуктов при пиролизе при 650° н. бутана и изобутана видна из рис. 4 и 5, заимствованных из работы Марека и Нейгауза. Для бутанов выход олефинов при некаталитическом термическом разложении также не может быть достаточно большим. При очень неглубоком распаде н. бутан дает 66—71% и изобутан 85— 87% по весу олефинов. При распаде на 68—74% выход олефинов из изобутана падает до 66—71% по весу. Процесс термического превращения, как показывают кинетические измерения (см. [2]), должен проводиться для этана при температуре выше 650° и для пропана и бутанов — выше 575—600°. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология