Алкилбензолы. Относительное удерживание

В. Алкилбензолы. Относительное удерживание (стандарт — бензол, 100 °С) [c.239]

На рис. 10 показано специфичное влияние нитрата серебра, растворенного в триэтиленгликоле, на разделение трех типов углеводородов—парафинов, олефинов I типа (СН-2=СН—Н) н алкилбензолов. Ионы серебра действуют на относительное удерживание лишь олефинов I типа. Действительный удерживаемый объем н-пентана (вещество сравнения), как показано в табл. 5, снижается на коэффициент 3. [c.69]

В табл. 17.3 приведены значения селективности а по отношению к бензолу и толуолу, а также относительные изменения свободных энергий при адсорбции. Уменьшение удерживания алкилфенолов по сравнению с удерживанием алкилбензолов связано с проявлением водородной связи алкилфенолов с полярным элюентом. Значения а в расчете на группу ОН для ряда алкилфенолов примерно одинаковы. Это видно из рис. 17.6, на котором зависимости g R от числа атомов углерода в н-алкильных заместителях пс близки к линейным и параллельны, причем линия для алкилфенолов лежит значительно ниже линии для менее полярных алкилбензолов. [c.317]

Как следует из рис. 1, для каждого из рассматриваемых классов алкилароматических углеводородов увеличение молекулярной массы приводит к снижению величины удерживания молекул силикагелем. Можно отметить, что алкилфенантрены молекулярной массы порядка 600 удерживаются так же, как алкилнафталины молекулярной массы около 350 и алкилбензолы молекулярной массы примерно 200. Однако разница в относительных временах удерживания углеводородов различных классов одной молекулярной массы все же сохраняется, хотя и не остается на первоначальном уровне. [c.18]

А. Н. Король и одни из авторов [599] исследовали зависимость относительного объема удерживания алкилбензола от природы растворителя (рис. XVI. 14). Из рисунка впдно, что максимальная разница (Д Vg) получается на парафине, хотя растворимость алкилбензолов лучше в бензилдифениле. Увеличение указанного Д Vg для алкилбензолов с увеличением молекулярного веса эфира фталевой кислоты от. метилового до децилового находится также в соответствии с теорией, изложенной в главе VI. [c.343]

Таблица Ш.17. Относительные объемы удерживания алкилбензолов на насадочной колонке (2м х

Значение относительного времени удерживания алкилбензолов состава Се—С], на различных неподвижных жидких фазах [208] [c.84]

Представляет интерес проследить вклад в Д(АО) одной полярной функциональной группы, в частности группы ОН, для ряда производных фенола по сравнению с соответствующими аналогами с углеводородными заместителями. В табл. 14.8 приведено относительное изменение свободной энергии адсорбции в расчете на одну группу ОН. Уменьшение удерживания алкил-фенолов по сравнению с удерживанием алкилбензолов связано с проявлением водородной связи алкилфенолов с полярным элюентом. Следует отметить, что A(AG) в расчете на группу ОН для всех пар указанных в табл. 14.8 соединений примерно одинаковы. Это подтверждает рис. 14.21, на котором зависимости величины Igi/ от числа атомов углерода в н-алкильных заместителях п близки к линейным и параллельны. [c.247]

Таблица 14.8. Относительные (к соответствующим углеводорода.м) времена удерживания а и относительные изменения свободной энергии Д( ДО) фенолов и алкилбензолов на силанизированном силикагеле при 50 °С, элюент вода+изопропанол (4 1)

На основе анализа коэфф. активности алкилбензолов и спиртов в ряде растворителей рекомендуется для получения максим, величины относительных объемов удерживания 2 разделяемых в-в, отличающихся друг от друга содержанием той или иной структурной группы, подобрать растворитель, молекула которого содержит несколько таких групп. Найдено, что зависимость эффективности колонки от коэфф. распределения проходит через минимум. [c.110]

Рассмотрим влияние на коэффициенты емкости простейшего фактора — числа атомов углерода. По мнению многих исследователей, при хроматографии на силикагеле трудно добиться разделения гомологов. Действительно, для этой цели лучше применять обращенно-фазовую хроматографию. Однако и при хроматографии на силикагеле положение совершенно небезнадежно, особенно если рассматриваемые гомологи обладают достаточной полярностью. Цветковским [32] показано, что в режиме адсорбционной хроматографии при росте размеров сорбционно неактивного фрагмента должно происходить уменьщение удерживания и выполняться уравнение, аналогичное (4.23). Это подтверждено также измерениями gk олигобутадиенмоно-олов. В литературе имеется еще целый ряд примеров подобного рода. Так, в [12, с. 199] представлено разделение алкилбензолов на силикагеле КСС-4. Инкремент величины gk, соответствующий метиленовой группе, составляет около 0,04, что равнозначно относительному удерживанию гомологов а = 0,91. Следовательно, эти гомологи могут быть разделены на достаточно эффективных колонках. В то время как удлинение алкильной цепи вызывает уменьшение удерживания, введение дополнительных метильных заместителей в ядро бензола приводит к возрастанию и в ряду бензол—толуол—...—гексаметилбензол к возрастает примерно на 0,1 при добавлении каждой следующей метильной группы. В работе [267] показано, что эта закономерность соблюдается для алкилбензолов различных гомологических рядов. [c.146]

Стандартизащ я условий обращенно-фазного ВЭЖХ-анализа по этим параметрам позволила установить линейные корреляции между величиной логарифма фактора удерживания к и числом атомов углерода г в гомологических сериях алканов, алкилбензолов, алкил бромидов, алифатических спиртов, алифатических и ароматических кетонов, метиловых эфиров жирных кислот, 2-н-алкилпиридинов и др. (что, собственно, и явилось основой для характеристики относительного удерживания в ВЭЖХ в форме индексов удерживания, см. раздел IV.2.2) [c.272]

Группа —СНз является донорным заместителем, поэтому электронная плотность на бензольном кольце в по-лиметилбензолах увеличивается. В случае л<-алкилбен-золов метиленовые СНг и метильные —СНз группы в углеводородной цепи очень слабо влияют на распределение электронной плотности в бензольном кольце, поэтому электронная плотность в бензольном кольце изменяется слабо. В связи с этим специфическое межмолекулярное взаимодействие — адсорбат - элюент для полиметилбен-золов больше, чем для соответствующих моно-л<-алкилбензолов. Неспецифическое же межмолекулярное взаимодействие — сорбат - адсорбент на поверхности силанизированного силикагеля увеличивается с числом метильных и метиленовых групп в молекуле адсорбата, следовательно, для изомерных аналогов полиметилбензолов и н-алкилбензолов оно не должно сильно различаться, несмотря на зависимость от ориентации молекулы относительно поверхности. Поскольку специфическое межмолекулярное взаимодействие — вещество - элюент уменьшает общее удерживание адсорбатов в колонне с неполярным адсорбентом из полярного элюента, полиметилбензолы удерживаются слабее моно-.м-алкилбензолов. [c.305]

В табл. 2. приведены индексы удерживания рассмотренных выше алкилбензолов на фазах апиезон Ь и дексил 400. Установлено, что изучение моноциклических ароматических углеводородов целесообразнее проводить на дек-силе 400, при этом идентификацию следует вести относительно моноалкилбен-золов с алкильной цепью нормального строения. [c.36]

Интересные результаты при анализе алкилбензолов Се— i2 достигнуты М. И. Алиевым с сотрудниками [56] на стальных капиллярных колонках (45 л X0,25 мм), содержащих в качестве жидких фаз диалкилнафталин и ди-а-фениловый эфйр глутаровой кислоты. Авторы изучили также зависимость относительных объемов удерживания алкилбензолов от температур кипения. [c.167]

На капиллярных колонках, обработанных полиэтиленглико-лем-1500 и полипропиленгликолем, получено разделение алкилбензолов состава Се—Сю. В табл. 15 приведены значения относительного времени удерживания алкилбензолов на капиллярных колонках с соответствующими неподвижными жидкими фазами. Исследования показали, что ароматические углеводороды, содержащиеся в нефтяных фракциях, с успехом могут быть разделены и количественно определены методом газо-жидкостной хроматографии на капиллярных колонках. [c.83]

В табл. 4 и 5 приведены составы исследованной части смол обоих процессов, а также относительное время удерживания на примененной неподвижной фазе. Для этих продуктов характерным является следующее смолы состоят в основном из ароматических углеводородов различных классов, в анализированной части (60—70%) наибольшее количество приходится на долю алкилбензолов, которые представлены диэтил- и диизопропилбензолами и триэтил- и триизопропилбензолами, имеются триалкилбензолы с разными заместителями (бутилдиизопропилбензол) и др. Тетра-алкилбензолы не обнаружены. В смеси присутствуют также углеводороды С Н2 -8 с различным молекулярным весом это соответственно могут быть углеводороды ряда тетралина и индана. [c.214]

В принятых условиях хроматографирования ароматические углеводороды выходят в виде 4—7 симметричных пиков. Распределение алкилбензолов по хроматографическим зонам несколько необычно изопропилбензол (температура кипения 152,4°) выходит раньше, чем о-ксилол (температура кипения 144,4°), что исключает возможность раздельного определения ароматических углеводородов Св и Сд. Относительное время удерживания ароматических углеводородов в условиях анализа (табл. 2) заметно отличается от недавно опубликованных [6]. Другой причиной расхождения, возможно, является неидентичность препаратов ЦЭПЭ, синтезированного авторами данной статьи и использованного в работе [6]. [c.46]