Время удерживания алкилбензолов

Время удерживания алкилбензолов и изопропилбензола определяли на медных капиллярных колонках длиной 42 л, диаметром 0,04 см на хроматографе, оснащенном пламенно-ионизационным детектором и делителем потока (см. рисунок). Жидкие стационарные фазы в виде 10%-ного раствора в бензоле наносили на стенки колонки динамическим методом. [c.181]

На рис. 14.18 приведено разделение соответствующих пар изомеров алкилбензолов и полиметилбензолов. Из рисунка видно, что селективность а для этих пар соединений непрерывно возрастает (главным образом, за счет возрастания специфического межмолекулярного взаимодействия адсорбат — элюент в ряду полиметилбензолов). Из измерений А (ДО) в этом ряду оценен вклад одной группы СНг в увеличение специфического взаимодействия адсорбат — элюент. Установление вкладов, вносимых в термодинамические характеристики удерживания отдельными звеньями и функциональными группами молекул и олигомеров, весьма важно, поскольку они, как уже отмечалось выше, должны составить экспериментальную основу развития полуэмпирической теории удерживания в жидкостной хроматографии. Отметим, что определение таких вкладов в случае белковых аминокислот позволило предсказывать времена удерживания (при определенных оН) ряда пептидов. [c.244]

Таблица 14.8. Относительные (к соответствующим углеводорода.м) времена удерживания а и относительные изменения свободной энергии Д( ДО) фенолов и алкилбензолов на силанизированном силикагеле при 50 °С, элюент вода+изопропанол (4 1)

На капиллярную колонку была нанесена стационарная фаза — трикрезилфосфат в бензоле. Для идентификации компонентов в продуктах гидрогенолиза составлялись смеси алкилбензолов, время удерживания которых совпадало с временем удерживания исследуемых компонентов. Кроме того, снимались хроматограммы исследуемых фракций с искусственными смесями. [c.336]

Время удерживания м-алкилбензолов при трех разных температурах колонки [28] [c.312]

При использовании сорбентов, изменяющих свое фазовое состояние в исследуемом температурном интервале, наблюдается аномальная температурная зависимость характеристик удерживания сор-батов. Так, на сорбенте, который получают отверждением полиэфирной смолы непосредственно на поверхности твердого носителя [219], можно провести быстрое разделение углеводородов G6 — 10 при 28 °С, причем сорбент обладает умеренной селективностью при разделении парафинов и алкилбензолов (индекс удерживания бензола — около 750). В то же время при повышении температуры селективность сорбента существенно возрастает и при 200 °С индекс удерживания бензола составляет около 1100. Это связано с переходом смолы в жидкое состояние. [c.140]

В табл. VIII.3 на примере биспропионитрилового эфира показана чрезвычайно высокая селективность неподвижных фаз этой группы для отделения ненасыщенных соединений от насыщенных. Время удерживания алкилбензолов, например, в 16 раз больше, чем н-алканов. Это, однако, не означает, что величина удерживания алкилбензолов при применении нитрилов больше, чем на других неподвижных фазах например, для диоктилсебацината и трикрезилфосфата они еще больше. Величина удерживания определяется суммой всех взаимодействий между обеими последними фазами и алкилбензолами наряду со слабыми в этом случае донорно-акцепторными и индукционными силами проявляются дисперсионные силы, вклад которых в общее взаимодействие существенно выше. Дисперсионные силы и обусловливают высокие удельные удерживаемые объемы для диоктилсебацината и трикрезилфосфата, а для нитрилоэфиров они имеют второстепенное значение. [c.158]

В табл. 1 на примере бис-пропионитрилового эфира показана чрезвычайно высокая селективность неподвижных фаз этой группы для разделения ненасыщенных и насыщенных соединений. Время удерживания алкилбен-золов, например, в 16 раз больше, чем к-алканов. Это однако, не означает, что величины удерживания алкилбензолов при применении нитрилов больше, чем при применении других неподвижных фаз например, для диоктпл-себацината и трикрезилфосфата они лежат еще выше. Удерживание обусловливается суммой всех взаимодействий, и между обеими последними фазами и алкилбепзолами наряду со слабыми в этом случае донорно-акцепторными и индукционными силами проявляются дисперсионные силы, которые составляют большую долю сил взаимодействия и объясняют высокие удельные объемы удерживания для нитрилоэфиров эти силы имеют второстепенное значение. [c.207]

В табл. 4 и 5 приведены составы исследованной части смол обоих процессов, а также относительное время удерживания на примененной неподвижной фазе. Для этих продуктов характерным является следующее смолы состоят в основном из ароматических углеводородов различных классов, в анализированной части (60—70%) наибольшее количество приходится на долю алкилбензолов, которые представлены диэтил- и диизопропилбензолами и триэтил- и триизопропилбензолами, имеются триалкилбензолы с разными заместителями (бутилдиизопропилбензол) и др. Тетра-алкилбензолы не обнаружены. В смеси присутствуют также углеводороды С Н2 -8 с различным молекулярным весом это соответственно могут быть углеводороды ряда тетралина и индана. [c.214]

В первом случае использовались колонки длиной 1,2 м, диаметром мм с хромосорбом с 3, 10 и 20 вес.% диизоде-цилфталата. Определялись времена удерживания -парафинов Се—Сю и алкилбензолов g— g при температурах 60, 80 и 100 °С и различном потоке газа-носителя (аргона) в пределах от 4,4 до 44,5 мл/мин. [c.34]

В принятых условиях хроматографирования ароматические углеводороды выходят в виде 4—7 симметричных пиков. Распределение алкилбензолов по хроматографическим зонам несколько необычно изопропилбензол (температура кипения 152,4°) выходит раньше, чем о-ксилол (температура кипения 144,4°), что исключает возможность раздельного определения ароматических углеводородов Св и Сд. Относительное время удерживания ароматических углеводородов в условиях анализа (табл. 2) заметно отличается от недавно опубликованных [6]. Другой причиной расхождения, возможно, является неидентичность препаратов ЦЭПЭ, синтезированного авторами данной статьи и использованного в работе [6]. [c.46]

Алкилбензолы, содержащие в боковой цепи от 6 до 20 атомов углерода, можно разделять при температурах от 240 до 320° на нефтяном битуме. Нефтяной битум предварительно обрабатывают, пропуская через него в течение 24 час при 320° азот для удаления летучих компонентов. Были изучены лишь такие соединения, в которых только одна фенильная группа присоединена к неразветвленной цепи алкильной группы [281. В этом диапазоне молекулярных весов могут существовать 104 фенил- -алкановых изомера. Наибольшее число изомеров для соединения с любым из данных молекулярных весов равно 10. Времена удерживания фенилалканов (от [c.311]

Алкилбензолы удерживаются на неполярных колонках несколько дольше, чем н-алканы с таким же числом углеродных атомов. На полярных колонках алкилбензолы удерживаются значительно дольше, что позволяет отделять ароматические соединения в виде отдельной группы от парафинов, если область температуры кипения отдельных компонентов смеси не очень широка. Близкие по строению алкилбензолы, например м- и п-ксилолы, можно разделить на такой селективной распределяющей жидкости, как ди-н-пропилтетрахлорфталат. Ненасыщенность и образование колец увеличивают величины удерживания по сравнению с н-алканами, а разветвление цепи уменьшает их. Присутствие нескольких отдельных атомов углерода в различных положениях бензольного кольца более эффективно увеличивает время удерживания на полярных колонках, чем присутствие того же числа атомов углерода в одной цепи. [c.316]

В качестве реперов предлагалось использовать соединения, представляющие различные гомологические ряды н-алканы, 1-нитроалканы, алкан-2-оны, алкилбензолы, алкил-п-гидрокси-бензоаты, алкилфенилкетоны. От н-алканов, традиционно используемых в газовой хроматографии, пришлось отказаться по следующим причинам невозможность работать с ними при использовании наиболее распространенного УФ-детектирования времена удерживания н-алканов на неполярном обращенно-фазном сорбенте значительно превышают параметры удерживания многих органических соединений. В настоящее время в практической работе чаще других реперов используют н-алкилфе-нилкетоны eHs OR (как правило, R = СНз,. .., 7Hi5, хотя могут быть карбонильные соединения этого ряда и с большим числом атомов углерода в алкильном радикале). Именно н-алкилфенилкетоны полностью удовлетворяют всем критериям, выдвигаемым при отборе реперов (стандартов) [188, 189]. Этих критериев четыре. [c.247]

Приведем некоторые примеры исследований такого рода. Купманс и Реккер [264] на примере алкилбензолов и полиядерных ароматических соединений рассмотрели связь между величинами удерживания и коэффициентами распределения. Последние они определяли 1) экспериментально 2) по аддитивной схеме Реккера [327] 3) по способу Лео—Ганча [176]. Наилучшие результаты обеспечил расчетный метод Реккера, в то время как способы Лео—Ганча и экспериментальный привели к значениям IgP, хуже коррелированным с хроматографическими параметрами. [c.72]

Рассмотрим влияние на коэффициенты емкости простейшего фактора — числа атомов углерода. По мнению многих исследователей, при хроматографии на силикагеле трудно добиться разделения гомологов. Действительно, для этой цели лучше применять обращенно-фазовую хроматографию. Однако и при хроматографии на силикагеле положение совершенно небезнадежно, особенно если рассматриваемые гомологи обладают достаточной полярностью. Цветковским [32] показано, что в режиме адсорбционной хроматографии при росте размеров сорбционно неактивного фрагмента должно происходить уменьщение удерживания и выполняться уравнение, аналогичное (4.23). Это подтверждено также измерениями gk олигобутадиенмоно-олов. В литературе имеется еще целый ряд примеров подобного рода. Так, в [12, с. 199] представлено разделение алкилбензолов на силикагеле КСС-4. Инкремент величины gk, соответствующий метиленовой группе, составляет около 0,04, что равнозначно относительному удерживанию гомологов а = 0,91. Следовательно, эти гомологи могут быть разделены на достаточно эффективных колонках. В то время как удлинение алкильной цепи вызывает уменьшение удерживания, введение дополнительных метильных заместителей в ядро бензола приводит к возрастанию и в ряду бензол—толуол—...—гексаметилбензол к возрастает примерно на 0,1 при добавлении каждой следующей метильной группы. В работе [267] показано, что эта закономерность соблюдается для алкилбензолов различных гомологических рядов. [c.146]

На полярных адсорбентах и неполярных элюентах (гексан) полярные вещества удерживаются очень сильно за счет специфических взаимодействий с адсорбентом, и такие системы для подобных разделений, как правило, не используют. Неполярные вещества, наоборот, отличаются сильным дисперсионным взаимодействием с подвижной фазой и значительно более слабым с адсорбентом и поэтому удерживаются слабо. Подходящее удерживание и удовлетворительное разделение получаются для ароматических углеводородов, способных к специфическому, но не слишком сильному взаимодействию с полярным адсорбентом. Наиример, хорошо делятся полиметил- и алкилбензолы, причем с увеличением числа метильных заместителей в бензольном кольце электронная плотность последнего увеличивается и удерживание возрастает, а с увеличением длины алкильной цепи в алкилбензолах, наоборот, падает, так как при этом возрастает неспецифическое взаимодействие с подвижной фазой. Для разделения более полярных веществ за приемлемое время увеличивают полярность подвижной фазы, добавляя в гексан х. 10р0-форм, метиленхлорид, небольшие количества пиpfa. С увеличением полярности подвижной фазы удерживание полярных веществ уменьшается, а неполярных увеличивается. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология