Сравнение с магнитным диполь-дипольным взаимодействием

Сравнение с магнитным диполь-дипольным взаимодействием [c.56]

При распаде молекулы на два радикала внезапно изменяются параметры взаимодействия спинов параметры магнитного взаимодействия в РП (обменный интеграл, параметр диполь-дипольного взаимодействия) совершенно другие по сравнению с их значениями в молекуле-предшественнице РП. А вот начальное состояние спины РП наследуют от молекулы-предшественницы. Обозначим через оЖр спин-гамильтониан РП. Спин-гамильтонианы молекулы и РП не коммутируют, т.е. [c.137]

Постоянное повышение требований к разрешающей способности спектрометров ЯМР объясняется сложной многокомпонентной структурой спектров ЯМР. Как уже указывалось ( 6), в жидкостях и газах прямые диполь-дипольные взаимодействия эффективно усредняются, так что естественная ширина линии достигает 0,01 Гц (т. е. уменьщается в миллион раз по сравнению с шириной линии ь кристалле). В этих условиях хорошо обнаруживаются слабые взаимодействия ядерного магнитного момента экранирование ядра электронами (химический сдвиг) и косвенное спин-спиновое взаимодействие (через электроны связей). Эти два взаимодействия определяются химической природой исследуемого вещества, что позволяет использовать спектры ЯМР как весьма эффективный метод установления структуры соединений. [c.34]

В настоящем параграфе приводятся данные об энергетических уровнях и вероятностях переходов в монокристаллах, содержащих небольшие концентрации парамагнитных центров, взаимодействующих с N соседними ядрами. Предполагается, что можно пренебречь взаимодействием электронных спинов друг с другом и что внешнее постоянное магнитное поле достаточно велико по сравнению с локальным полем, создаваемым на электроне магнитными моментами ядер. Предполагается также, что диполь-дипольными взаимодействиями между магнитными ядрами можно пренебречь по сравнению с их взаимодействием с электронным спином. Ниже мы ограничимся изложением результатов, приведенных в работе ПО]. [c.83]

Поиск каких-либо общих формул, связывающих ДЯг со структурой или характером молекулярной подвижности, лишен смысла. Описывать спектр ЯМР вторым моментом можно лишь тогда, когда движение неизотропно, т. е. остается неусредняемая часть ДЯг или какие-то локальные формы движения лишь частично усредняют магнитные диполь-дипольные взаимодействия. Поэтому детализировать формулу (VIII. 5) можно только в частных случаях. Например, когда в поликристаллическом или аморфном твердом теле имеются СНз-группы, свободно вращающиеся вокруг оси 3-го порядка, вклад в ДЯ от СНз-группы уменьшается в четыре раза по сравнению с тем, что следует из формулы (VIII. 5). [c.270]

Напряженность индуцированного вторичного ноля и, следовательно, значение постоянной экранирования а определяется. характером электронного окружения данного ядра. Поэтому поглощение энергии переменного поля веществом, молекулы которого содержат набор неэквивалентных атомов одного элемента, происходит при различных значениях напряженности внешнего поля Иг, (при условии, что частота переменного поля I фиксирована). В результате наблюдается спектр поглощения, каждый сигнал которого отвечает определенному положению ядра в молекуле. Такие спектры присущи только жидко му и газообразному состоянию диамагнитного вещества, где вследствие быстрого теилового движения молекул происходит усреднение прямого диполь-дипольного взаимодействия ядерных магнитных моментов. Благодаря усреднению этого взаимодействия ширина сигналов ЯМР достаточно мала по сравнению с различием в экранировании неэквивалентных ядер. [c.376]

Из теории магнитной релаксации ядер в растворах парамагнитных ионов следует, что, если определяющим скорость релаксации является диполь-дипольное взаимодействие Кэ 1Кэ2= ), то влияние всех рассмотренных выше факторов на Кэ и Кэг одинаково. В тех случаях, когда скорость спин-спиновой релаксации в значительной степени зависит от контактного взаимодействия, на величине /Сэ2 существенно сказываются изменения корреляционных времен (тз и тв). Иллюстрацией этому может служить зависимость Кэ2 в растворах солей ванадия (IV) (рис. 3.5). Сравнение значений коэффициентов релаксационной эффективности показывает, что /Сэ2 увеличивается по сравнению с /Сэ1 в 100 и более раз. [c.84]

В плане исследований, проводимых в настоящее время, важно подчеркнуть три аспекта. Во-первых, чтобы установить, что вклад Хм доминирует в скорости процесса релаксации, необходимо наличие как отрицательной температурной зависимости IT -p, так и равенства 1/7 ] и IT2p. Доминирование т в 1/7 1р или в также может привести к возрастанию отрицательной температурной зависимости скорости релаксации, но в этом случае 1/Ггр> [76, 82]. Во-вторых, если для протонов воды в ряде комплексов Е — М + — лиганд вклад Хм доминирует в значениях ITip или 1/Г2Р, то относительные числа гидратации могут быть определены сравнением ITip—(1/Т 2р) при данной температуре, только если для хм наблюдаются сходные энергии активации [82]. В-третьих, в большинстве случаев должны быть установлены времена корреляции диполь-дипольных взаимодействий (Тс) между ионом металла и магнитным ядром лиганда в комплексе Е—М= +-— лиганд. Если в качестве магнитных ядер используются протоны, то часто величины, полученные для расстояния металл — лиганд, не дают возможности идентифицировать лигандные группы, хотя и согласуются с возможностью прямой координации. Эта проблема может быть решена прямым определением Хс из частотной зависимости 1/7 1р и (или) 1/Г2р, однако наилучшим решением проб- [c.454]

Прямые измерения поглощения радиоизлучения на частотах порядка 10 —10 Гц в принципе возможны, однако они связаны со значительными техническими трудностями из-за невысокой чувствительности аппаратуры в данном диапазоне. Поэтому для практического использования наиболее удобны методы магнитного резонанса. Образец помещают в сильное магнитное поле (напряженностью порядка 10 кЭ), благодаря чему полная энергия ядерного момента из-за его взаимодействия с сильным внешним магнитным полем повышается по сравнению с диполь-дипольными и квадру-польными взаимодействиями в тысячу и десятки тысяч раз, а частота — до Десятков и сотен мегагерц. При этом точность измерений вполне достаточна для регистраций малых возмущений — диполь-дипольных- и квадрупольных взаимодействий на фонб обусловленной влиянием внешнего поля относительно большой зеемановской энергии. [c.113]

Из сравнения формул (3.9.80) и (3.9.83) следует, что увеличение напряженности внешнего поля увеличивает энергию дипольного взаимодействия частиц на несколько порядков и изменяет структуру агрегатов, которые могут возникать при магнитном слипании частиц. В отсутствие внешнего поля это произвольно ориентированные флокулы, внутри которых несколько преобладает антипараллельная ориентация соседних диполей, а в сильном внешнем поле — это линейные цепочки, намагниченные вдоль их оси и вытянутые параллельно внешнему полю. Эти изменения сказываются на магнитной восприимчивости феррожидкости качественно, так же как и при коагуляции крупных однодоменных частиц в магнитных суспензиях, но в гораздо меньшей степени. [c.662]

Обратимся теперь к вопросу о том, как изменяются при помещении нуклона в ядерное окружение такие его спин-изоспи-новые свойства, как изовекторный спиновый магнитный момент и константа аксиально-векторной связи. Не следует удивляться тому, что имеются характерные эффекты перенормировок. Например, при помещении магнитного диполя в среду взаимодействие с ним приводит к выстраиванию спинов. Вследствие этого эффективный дипольный момент в среде изменяется по сравнению с его величиной в свободном пространстве. [c.420]

Другие вклады в ширину линии в отсутствие реакции. В жидкостях с высокой вязкостью, например в глицерине (и в твердой фазе), еще один фактор определяет ширину линиг. Если ядра долгое время сохраняют одной то же относительное положение, следует считать, что они находятся в несколько различных полях из-за локальных полей, обусловленных соседними магнитными диполями. Однако в большинстве жидкостей дипольное взаимодействие усредняется до нуля в результате быстрых прыжков молекул и не приводит к значительному уширению линии. Что касается спонтанной эмиссии излучения, то верхний энергетический уровень является чрезвычайно долго живущим и можно пренебречь его вкладом в ширину линии по сравнению с другими факторами. [c.233]

В предыдущих замечаниях были рассмотрены внутриионные взаимодействия магнитного происхождения, которые влияют на мессбауэровские спектры. Во всяком реальном твердом теле также существуют и локальные магнитные поля от соседних парамагнитных ионов или соседних ядер. Кроме того, мессбауэровский ион может испытывать обменные взаимодействия со своими соседями. Для точного учета этих диполь-дипольных и обменных взаимодействий требуются расчеты такого же характера, что и в задаче для многих тел, для которой нет общего решения. В исследованиях ЭПР эти взаимодействия часто малы по сравнению с зеемановским взаимодействием электроном, и поэтому их можно интерпретировать в рамках теории возмущений. Когда же внешние поля отсутствуют, эта задача становится сложнее. [c.452]