Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

МГД параметр магнитного взаимодействия

    При распаде молекулы на два радикала внезапно изменяются параметры взаимодействия спинов параметры магнитного взаимодействия в РП (обменный интеграл, параметр диполь-дипольного взаимодействия) совершенно другие по сравнению с их значениями в молекуле-предшественнице РП. А вот начальное состояние спины РП наследуют от молекулы-предшественницы. Обозначим через оЖр спин-гамильтониан РП. Спин-гамильтонианы молекулы и РП не коммутируют, т.е. [c.137]


    Точность, с которой можно определить давление таким способом, падает, если увеличивается расстояние между телом и ударной волной или индуцированное поле достаточно велико. Градиент скорости, определенный в ньютоновском приближении, сравнивается в работе [Л. 69] с более точным решением Кемпа Л. 70]. Расхождение лежит в пределах 8% при умеренных параметрах магнитного взаимодействия. Эти данные будут представлены нами позже. [c.54]

    Таким образом, при определении параметра магнитного взаимодействия по уравнению (99) или при сравнении результатов для одинаковых тел в одних и тех же условиях обтекания изменение градиента [c.56]

    S — параметр магнитного взаимодействия [уравнение (28)]. t — время. [c.66]

    Суммируя результаты проведенного обсуждения химической поляризации электронов и ядер, можно сказать, что в рамках модели РП с единых позиций удается рассмотреть широкий круг спиновых эффектов в радикальных реакциях. Масштаб поляризации спинов зависит от параметров магнитных взаимодействий радикалов пары, от подвижности радикалов и их реакционной способности. Количественный анализ эффектов ХПЯ и ХПЭ позволяет определять молекулярно-кинетические характеристики радикалов (коэффициент диффузии, время жизни РП в клетке ) и магнитно-резонансные параметры (обменный интеграл, константы СТВ и -факторы радикалов, знак константы спин-спинового взаимодействия ядер в молекулах). Исследования ХПЯ и ХПЭ, взаимно дополняя друг друга, дают полезную информацию об элементарных стадиях химических реакций, о структуре промежуточных радикальных частиц. Основные выводы теории химической поляризации в модели радикальных пар получили многочисленные экспериментальные подтверждения. Детальное обсуждение этого вопроса дается в главе 2 второй части. [c.144]

Рис. 13.29. Зависимость отношения приведенной длины к истинной длине плоского слоя смешения турбулентной струи от параметра МГД-взаимодействия при продольном и окружном магнитных нолях Рис. 13.29. <a href="/info/1392332">Зависимость отношения</a> <a href="/info/64428">приведенной длины</a> к истинной <a href="/info/1439694">длине плоского</a> <a href="/info/770427">слоя смешения турбулентной</a> струи от параметра МГД-взаимодействия при продольном и окружном магнитных нолях
    Интегральный спектр имеет значение в анализе определенной линии или мультиплета. При этом важен другой параметр — константа взаимодействия, которая описывает влияние на линии резонанса спин-спинового взаимодействия данного ядра с соседними ядрами. Так, например, если метильные протоны взаимодействуют с протоном при соседнем атоме углерода (например, в уксусном альдегиде), который имеет два невырожденных энергетических уровня (в магнитном поле), то метильные протоны дают дублет. Не все спектры столь же просты. Однако при наличии небольшого опыта такие спектры (не являющиеся спектрами первого порядка) расшифровывать нетрудно, причем они дают больше информации, чем спектры первого порядка (без кратных линий). Величины констант спин-спинового взаимодействия зависят от близости взаимодействующих ядер друг к другу и от геометрической конфигурации молекулы и дают поэтому информацию не только о соседних ядрах, но и о структуре. [c.446]


    Акцент сделан на рассмотрение магнитных релаксационных явлений и специфики их проявления в твердых полимерах, их расплавах и растворах в связи с особенностями структуры полимерных систем и динамики цепных молекул, в частности, с пространственным характером движений. Так, спектральные и временные параметры поперечной магнитной релаксации весьма чувствительны к степени локального равновесия в полимерных системах, достигаемого за время наблюдения. Остаточные ядерные диполь-дипольные магнитные взаимодействия, определяющие величину указанных параметров, являются мерой анизотропии мелкомасштабных движений макромолекул, которая может быть связана с наличием топологических ограничений или химических сшивок. [c.296]

    Однако определяющее значение приобретает при этом отношение Х= 11 , / кТ (энергии магнитного взаимодействия 11а К энергии теплового движения частиц кТ). В устойчивом коллоидном растворе этот параметр должен быть порядка единицы или меньше  [c.662]

    Может быть показано, что принципиальным типом связи ядер-ных квадрупольных состояний и электромагнитного поля является магнитное взаимодействие. Поэтому методы измерения ядерного квадрупольного резонанса в принципе те же, что и применяемые для ядерного магнитного резонанса. Вещество помещается в катушку, через которую пропускается ток радиочастоты. Существенная разница состоит в том, что в случае ядерного квадрупольного резонанса частота целиком определяется веществом, вследствие чего мостиковые методы не применимы, так как они включают одновременную регулировку различных параметров цепи. Наиболее удобным и распространенным методом является использование частотно-модулированного суперрегенеративного осциллятора и помещение образца в змеевиковый виток колебательного контура настроенной схемы. Выпрямленное выходное напряжение проявляется затем на осциллоскопе, и резонансный сигнал находится путем измерения частоты осциллятора. Чувствительность метода может быть повышена путем пропускания выходного напряжения через узкополосный усилитель, синхронный детектор и регистрирующий милливольтметр. Суперрегенеративный осциллятор не часто использовался для низких частот, необходимых в случае азота, однако, по-видимому, нет никаких причин, в силу которых он был бы менее эффективным, чем регенеративные осцилляторы, применение которых дает такие неудовлетворительные результаты. [c.403]

    Читатель знаком, конечно, с лондоновской теорией взаимодействия двух (или трех) атомов. Менее известным, по-видимому, является вопрос об учете лондоновского взаимодействия при рассмотрении экспериментальных значений параметров, характеризующих взаимодействия молекулы с внешними полями [4, 5]. Так, например, в разреженном газе можно измерить для отдельной молекулы магнитную восприимчивость, электрическую поляризуемость, магнитное экранирование ядер и т. д., но экспериментальные данные не дают непосредственно атомных характеристик, хотя и рассматривается разреженный газ. Напротив, приходится иметь дело с некоторыми усредненными характеристиками, включающими учет влияния соседней молекулы и ее столкновений с другими молекулами. В идеальном случае сильно разреженного инертного газа, находящегося в магнитном поле //, полная энергия системы может быть представлена в виде [c.45]

    Впервые наблюдавшиеся изменения Тц2) и отношения с температурой раствора были объяснены непостоянством времен корреляций только магнитных взаимодействий (т , Тг). Подобные измерения позволяют в ряде случаев определить параметры вращательного движения гидратированных парамагнитных ионов и фактически характеризовать взаимодействия между координационными сферами. [c.28]

    Первые два члена соответствуют энергии эффективного электронного спина S в магнитном поле Н, следующие три отражают сверхтонкое взаимодействие, вызванное ядерным спином I. Члены с коэффициентами А к В появляются в результате магнитного взаимодействия электронов с ядром, а член с коэффициентом Р учитывает ядерное квадрупольное взаимодействие. Коэффициенты g , gx, А, В ш Р являются экспериментальными параметрами. Член Р учитывает нулевое расщепление в электрическом поле (расщепление Штарка). Практически для данного иона постулируют определенную электронную структуру, и справедливость постулирования проверяется тем, насколько удовлетворяют опыту предсказанные параметры. [c.504]

    Первый член дает сдвиг центра тяжести для -го ядерного состояния Е — есть изомерный сдвиг для первого возбужденного состояния для простоты индекс I у Ах, и т. д. опущен). Здесь р и — соответственно магнетон Бора и ядерный магнетон — электронный --тензор — ядерный -фактор Н — приложенное магнитное поле I — ядерный спин А , Ау и Лг — главные значения тензора магнитной сверхтонкой структуры в системе координат X, у, г Р — параметр квадрупольного взаимодействия, даваемый выражением Р = — Зe qQ)/l2I 21 — 1)], и т) — параметр квадрупольной асимметрии. Отметим, что квадрупольный тензор взят в системе координат х, у, г, которая может быть и может не быть легко приведена к системе х, у, г (т. е. главные оси Л и Р могут быть или могут не быть параллельными). Слагаемые, описывающие вклад кристаллического поля, не записаны в явном [c.400]


    Автор дает неточное объяснение смысла уравнения (54). В действительности градиент давления, параметр магнитного взаимодействия 5 и коэффициент генератора К определяют расход жидкости и не оказывают влияния на форму профиля око-]зости. Последняя зависит лишь от числа Гартмана М. (Прим. ред.) [c.31]

    Однако для того, чтобы получить большие значения параметра магнитного взаимодействия, нужно располагать очень сильными магнитами. Буш показал, что при характерной ддине обтекаемого тела 1 м 5=100, когда В = 200 000 гс Несомненно, что существует некоторая оптимальная величина 5, при которой влияние токов Холла невелико,, а напряженность магнитного поля достаточна. Конечно, требуемая величина 5 определяется скоростью полета и необходимой степенью снижения теплоотдачи. [c.50]

    Наличие анизотропных СТВ существенно усложняет интерпретацию спектров ЭПР в. твердых телах. Лишь в некоторых случаях (одно или два магнитных ядра с аксиальными тензорами взаимодействий) удается провести сравнительно простой анализ спектров. Однако, как правило, особенно при интерпретации спектров ЭПР в системах с неупорядоченной ориентацией парамагнитных частиц, определение параметров магнитных взаимодействий представляет собой весьма непростую и трудоемкую задачу. Дополнительное усложнение формы спектра возникает в системах, где изотропное СТВ и ядерное зеемановское взаимодействие одного лорядка. Примером таких частиц могут служить органические радикалы с а-атомами фтора. Другим характерным эффектом, также отнюдь не упрощающим анализ спектров, является своеобразная интерференция анизотропии -тензора и анизотропии СТВ. Это явление будет детально обсуждено ниже. [c.94]

    Физико-химические свойства многокомпонентных смесей, зависящие от температуры, давления, состава, и параметры бинарного взаимодействия компонентов обладают той характерной особенностью, что их количество при небольшом увеличении числа чистых компонентов быстро возрастает до больших объемов. Вследствие этого для хранения таких данных необходимо выбирать формы, позволяющие получить характеристики произвольной многокомпонентной смеси из составляющих для смесей возможно меньшей размерности, обладающей большей степенью общйости. Исходя из этого принято нецелесообразным хранить физико-химические свойства многокомпонентных смесей, а рассчитывать их с достаточной степенью точности но известным методикам на основе свойств чистых компонентов. Что касается параметров равновесия в бинарных системах, то для каждой пары компонентов хранятся только коэффициенты (два или три в зависимости от модели описания неидеальности жидкой фазы). Тем неменее разнообразие моделей описания фазового равновесия и их полуэмпирический характер часто не позволяют остановиться на какой-либо одной модели, вследствие чего наряду с коэффициентами предусмотрено хранение и экспериментальных табличных данных по фазовому равновесию в бинарных смесях в специальной базе на внешнем носителе типа магнитной ленты. [c.406]

    Получеиное выражение для интеграла столкновений непросто использовать, ибо неизвестен явный вид координат и импульсов частиц как функций времени, поскольку затруднительно в общем случае решение уравнений (61.2). Однако можно заметить, что для заряженных частиц ионизованного газа в большой области расстояний взаимодействие пары чаотиц япляется относительно слабым. Поэтому такое изаимодсйствие можно рассматривать с помощью теории возмущений. Заметим, что влияние на столкно-пенпя частиц с малыми прицельными параметрами (например, близкими к Гп1 п — е /хТ или Й/тогт) может оказать лишь чрезвычайно сильное поле. Действительно, гироскопический радиус электрона сравнивается с е /хТ , если напряженность магнитного поля оказывается порядка В—т,с [%Т е ] —ЮТ " , где температур выражена в градусах. Не полагая поле столь сильным, будем считать, что на столкновения с малыми прицельными параметрами магнитное поле не влияет. Поэтому очевидно, что в таких условиях можно говорить о применимости интеграла столкновений Ландау для области прицельных параметров от и до значений (по порядку величины), соответствующих гироскопическому радиусу вращения частиц. [c.279]

    Для химических целей представляют интерес следуюш,ие мессбауэровские параметры ширина линии, величина резонансного эффекта, изомерный сдвиг, квадрупольное расш,епление, сверхтонкое магнитное взаимодействие, асимметрия линий, а также температурная зависимость всех этих параметров. Наибольшее число сведений химического характера можно получить на основании данных о квадрупольном расщеплении и изомерном сдвиге. [c.265]

    Теория двухподрешеточного коллинеарного ферримагнетика на примере феррита-шпинели впервые была рассмотрена Нее-лем [4] в приближении молекулярного поля Вейсса. В дальнейшем в работах [5, 6, 7] было показано, что учет внутриподре-шеточных (в особенности В — В) взаимодействий может привести к нарушению коллинеарности магнитной структуры. Например, согласно Яфету и Киттелю [5], при наличии больших отрицательных В — В-взаимодействий образуются треугольные спиновые конфигурации, которые обладают более низкой свободной энергией, чем неелевская коллинеарная структура. Каплан с сотр. [6, 7] показали, что при определенном соотношении между параметрами обменного взаимодействия /дв и /вв в структуре шпинели наименьшей энергии основного состояния соответствует упорядочение в форме конической спирали. [c.6]

    Параметры сверхтонких взаимодействий, изучаемые в месс-бауэровской спектроскопии, являются очень чувствительными к воздействию электрических и магнитных полей в кристалле  [c.6]

    Анализ эффектов ХПЭ на основе кинетических уравнений для РП (гл. 2, 3) проведен в работах [45, 46], где в 5—7 о-прибли-жении численными методами решены кинетические уравнения (1.44) — (1.50) при различных значениях коэффициента взаимной диффузии радикалов О, матричного элемента 5—Го-смешивания термов РП е (1.89), константы скорости рекомбинации синглетных РП (1.45). Расчеты проведены для двух моделей обменного взаимодействия для внезапного включения обменного взаимодействия в момент предельного сближения радикалов и случая, когда об менный интеграл уменьшается по экспоненциальному закону с ростом расстояния между радикалами пары. Результаты численных расчетов [45, 46] можно суммировать следующим образом. Основной результат теории состоит в том, что при типичных значениях подвижности радикалов, когда Д 10 см7с, матричного элемента синглет-триплетных переходов е 10 рад/с и параметров обменного взаимодействия РП поляризация электронов в 30—40 раз превышает ее равновесное значение. Поляризация электронов растет пропорционально для жидкостей с коэффициентом диффузии радикалов 10" см /с и при е 10 рад/с. Эта корневая зависимость масштаба магнитных и спиновых эффектов от е является характерной для диффузионной модели РП. Расчеты в [45, 46] подтвердили результат работы [87], что в модели внезапного включения обменного взаимодействия эффект ХПЭ резко падает, [c.142]

    Возникает вопрос о правомочности корреляции параметра сверхтонкого взаимодействия А Мп + по ионности двухатомного полупроводника. Действительно, кажется более разумным аппроксимировать зависимость рис. 1 двумя пря.мыми соответственно соединениям А В и А В , тем более, что константы А одноатомных полупроводников 51 и Ое [8] с ковалентными связями значительно отличаются от экстраполированного значения Лков = 52- 10 сж . Однако в этом случае экстраполяция приводит к двум значениям Лион, что не имеет смысла, так как в ионном соединении делокализация 3 -элек-тронов Мп2+ отсутствует и сверхтонкое магнитное поле не зависит от лигандов. Несоответствие Лков экспериментальным значениям в 51 и Ое можно связать с их одноатомной природой к сожалению, данные по э.п.р. М.п + в ковалентных [c.53]

    РЯ,0, ф, гдее2 /,,(0)(3иуря — электрическое и магнитное взаимодействия, 0, ф — полярный и азимутальный углы, образуемые магнитным полем относительно главных осей тензора градиента электрического поля (Х, V, 2). Главные оси могут быть всегда выбраны так, чтобы параметр асимметрии г градиента электрического поля находился в пределах 0<г < 1. [c.83]

    Расчеты Ы1Рб в рамках неограниченного варианта метода ССП, учитывающие обменную поляризацию волновых функций, имели основной целью описание магнитных свойств кристалла перовскита КН1Рз. Они были приведены для основного состояния и первого возбужденного триплетно-го состояния Как видно из табл. 38, эти расчеты привели к таким же конфигурациям основного и возбужденного состояний, как и расчет в ограниченном варианте. Из результатов расчета в рамках неограниченного варианта метода ССП обнаруживается заметное расщепление уровней для спинов аир. Однако суммарное распределение зарядов электронов со спинами аир совпадает с найденным в ограниченном варианте. Вычисленное в неограниченном варианте метода ССП значение 10 Вд составляет 5976 см К В табл. 44 приведены найденные в обоих вариантах расчета параметры сверхтонкого взаимодействия неспаренных Ы-электронов N12+ с ядрами атомов фтора, а в табл. 45 — спиновые плотности у ядер фтора, найденные в неограниченном варианте метода ССП. [c.102]


Смотреть страницы где упоминается термин МГД параметр магнитного взаимодействия: [c.15]    [c.54]    [c.56]    [c.102]    [c.274]    [c.307]    [c.314]    [c.117]    [c.164]    [c.145]    [c.192]    [c.641]    [c.120]    [c.62]    [c.79]    [c.130]    [c.59]    [c.272]   
Проблемы теплообмена (1967) -- [ c.274 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Параметры взаимодействия



© 2025 chem21.info Реклама на сайте