Механизм димеризации

Хотя механизм димеризации неизвестен, однако было найдено, что при условиях, подходящих для образования циклопарафина из изобутилена, циклический димер не может образовываться из обычно получаю- [c.189]

Все а-олефины могут превращаться в димеры по механизму, аналогичному механизму димеризации пропилена. Полученные димеры имеют преимущественно строение несимметричных дву-замещенных этиленов [c.173]

Механизм димеризации можно представить следующей схемой [c.491]

Так, общим при рассмотрении некоторых схем механизма димеризации, олигомеризации и полимеризации олефинов является протекание следующих стадий [c.585]

Винильный механизм димеризации предусматривает образование винильного (алкенильного) фрагмента и внедрение олефина или диена по связи М—С=. В этом механизме участвуют винильные или диенильные ст-металлоорганические соединения. Например, при содимеризации бутадиена и этилена в растворах комплексов М(0) могут происходить реакции с участием двух координированных двойных связей [c.588]

Механизм этой реакции, по-видимому, аналогичен механизму димеризации нитрилов (см. стр. 209). Для осуществления реакции к соединению, имеющему активную метиленовую группу, в среде диметилового эфира этиленгликоля добавляют эквивалентное или каталитическое количество гидрида натрия, а затем нитрил. Синтез проводится также в отсутствие растворителей с добавлением каталитических количеств натрия или в водно-метанольном растворе в присутствии ацетата натрия 84,185 [c.214]

Механизм димеризации алкенов приведен ниже. [c.291]

Формальный механизм димеризации [c.169]

Ниже обсуждаются три типа механизмов димеризации, хотя такая классификация н вполне удовлетворительна при современном уровне знаний. [c.169]

С другой стороны, большинство фундаментальных исследований механизмов димеризации к настоящему времени проведено на примере комплексов родия (Крамер). [c.178]

Наиболее часто приводится возможный механизм димеризации по типу вырожденной полимеризации с присоединением-элиминированием гидрида никеля [39д, 39ж, 44а, 446]. Этот механизм хорошо объясняет и другие реакции. Действительно, в отличие от реакций с участием комплексов кобальта и железа образование продуктов содимеризации диенов с олефинами на никелевых катализаторах согласуется с таким механизмом. Реакцию можно рассматривать как 1,2-присоединение Ni—Н по наименее замещенной двойной связи сопряженного диена с последующим внедрением олефина по связи металл — углерод комплекса [29]. В отсутствие фосфиновых лигандов реакция не идет недостаток фосфина ведет к образованию полидиенов. Ясно, что фосфин препятствует одновременному координированию двух молекул диена. Молекулярная перегруппировка диенов-1,4 также протекает лишь в присутствии фосфина с другой стороны, в отсутствие фосфина единственной наблюдаемой реакцией. является миграция двойной связи. [c.201]

В последнее время описано много гидридных комплексов никеля, и их реакции, видимо, внесут некоторую ясность в вопрос о действительном механизме димеризации. [c.201]

ДЛЯ изучения механизмов димеризации. Более того, соединения палладия в отличие от комплексов, рутения не катализируют специфическую димеризацию (например, акрилонитрила). Однако галогениды и комплексы палладия катализируют некоторые реакции олефинов и сопряженных диенов, в частности димеризацию и миграцию двойной связи. Пониманию каталитического действия соединений этого элемента способствовало выделение и изучение ряда комплексов палладия с олефинами. [c.220]

Упражнение 7-21. а) Напишите механизм димеризации триметилэтилена под действием серной кислоты и назовите продукты, образования которых можно ожидать. [c.185]

Природа исследованных алюминийорганических соединений также не оказывает существенного влияния на структурный состав димеров пропилена. Для гомогенных и нанесенных катализаторов димеризации пропилена характер зависимости каталитической активности и состава образующихся гексенов от природы алюминийорганического соединения одинаков [7]. Это является дополнительным подтверждением близкой природы каталитически активных комплексов и механизма димеризации пропилена под действием исследованных и гомогенных систем. [c.17]

Основным критерием, по которому можно судить о ионном механизме димеризации, является отсутствие стадий одноэлектронного перехода. Вещество на капельном ртутном катоде восстанавливается в одну стадию, причем число электронов ге, участвующих в процессе, рассчитанное по уравнению Ильковича, по мере увеличения концентрации вещества в растворе постепенно снижается от ге = 2 при малых концентрациях до п — I (рис. 6.2) [6]. Другим критерием является определенная зависимость между отношением предельного тока /пр к диффузионному и отношением концентрации [c.196]

Сергиенко С. Р. К вопросу о механизме димеризации бутадиена-1,3 и его [c.130]

Механизм реакций применительно к димеризации олефинов на кислых катализаторах рассмотрен в работе 2. В реакциях ди- и полимеризации углеводородов противоион катионита подобно протону других кислот Бренстеда атакует молекулу мономера по правилу Марковникова, образуя карбониевый катион. Последний присоединяет следующую молекулу мономера, давая промежуточный ион, который может перейти в димер с отщеплением протона, присоединить следующую молекулу олефина или вследствие своей неустойчивости перегруппироваться в изомер. Поэтому не удивительно, что полимеризация часто сопровождается изомеризацией. Механизм димеризации изобутилена можно представить в виде следующих схем, не требующих пояснения [c.165]

Дрозоптерин (6.14) представляет собой димерный птерин. Из какой мономерной формы (или форм) может образоваться его молекула Предложите возможный механизм димеризации. Спектр поглощения дрозоптерина был определен в нейтральной среде, в 0,1 М НС1 и в 0,1 М NaOH. В нейтральном растворе максимумы поглощения наблюдались при 265 и 485 нм. Как будут отличаться от спектра в нейтральном растворе спектры в кислом и щелочном растворах [c.400]

Все эти особенности, а также четко установленный второй порядок процесса роднят димеризацию нитрнлоксидов с реакциями их 1,3-прн-соединення по двойной и тройной связям. На этом основании Доидоии высказал предположение, что и по механизму димеризация может быть [c.153]

Механизм димеризации олефиной на комплексах никеля в настоящее время не вполне выяснен. Задача осложняется и тем, что одни и те же смеси катализируют многие типы реакций димеризацию, изомеризацию, содимеризацию, молекулярные перегруппировки и даже гидрирование. Обсуждались многие возможные механизмы, часто только лишь предполагаемые. Вполне возможно, что в различных реакциях на одном и том же катализаторе реализуются механизмы различных типов. [c.201]

Кроме такого рода комплексов, описанных уже для никеля, для димеризации этилена и пропилена применяли также известный комплекс кобальта с азотом (РРЬз)зСоМ2Н [75]. В этом случае этилен димеризуется уже при комнатной температуре без добавок кислоты ЛьЮиса. Например, ж-ксилольный раствор 0,63 ммоль этого комплекса поглощает этилен с начальной скоростью около 100 мл/ч, однако в дальнейшем скорость поглощения снижается в основном за счет частичного разложения катализатора. При 0°С это разложение менее заметно. Димеризация пропилена, проводимая аналогично, дает как основной продукт 2-метилпентен-1. Добавка трех молей трибутнлфосфина на моль комплекса кобальта приводит к значительному уменьшению ско--рости димеризации. Предполагаемый механизм димеризации с участием этого комплекса включает первоначальное внедрение олефина по связи Со—Н, а затем внедрение второй молекулы [c.202]

Состав гексенов представлен в основном метилиентенами (до 70—807о) и линейными гексенами (до 20—30%), т. е. природа соединений никеля и носителей не оказывают существенного влияния на структурный состав димеров пропилена. Гексены аналогичного состава получаются под действием гомогенных катализаторов, например, бис-ацетилацетоната никеля и алюминийалкилгалогенида [3]. Можно предположить, что механизм димеризации пропилена не зависит от природы соединений никеля и носителей. [c.16]

А. С. Тарханян. О кинетике и механизме димеризации, гидратации и гидрохлорн-рования ацетилена в водных растворах хлористой меди........... 259 [c.400]

О киВетике и механизме димеризации, гидратации и гидрохлорирования ацетилена в водных раст-269 Р ацетилена (Труды III конференции). [c.412]

При димеризации А1С1з образуются химические связи (по донорно-акцепторному механизму). Димеризация НР и Нг504 происходит за счет водородных связей. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология