Отделение плутония калия

Лантан-фторидный метод (рис. 16.12) основан на отделении плутония и большей части продуктов деления от урана фтористоводородной кислотой в виде нерастворимых фторидов после восстановления азотнокислого раствора ТВЭЛ сернистым газом. Фториды обрабатывают при нагревании едким натром, при этом происходит окончательная очистка от изотопов бария, стронция и цезия. Гидроокиси плутония и продуктов деления растворяют в азотной кислоте, плутоний окисляют при нагревании бихроматом калия до Ри затем лантан и редкоземельные элементы осаждают фтористоводородной кислотой в виде фторидов. [c.461]

Для приготовления рабочих препаратов методом выпаривания отбирают порции анализируемого раствора, наносят их на подкладку и выпаривают под сушильной лампой. В тех случаях, огда анализируемый раствор содержит значительные количества плутония и сравнительно небольшие количества примесей, достаточно провести соответствующее разбавление и порцию раствора нанести на подкладку. Однако проводить чрезмерное разбавление растворов для получения тонких пленок не рекомендуется, так как с уменьшением а-активности препарата увеличивается ошибка счета. В случае, если анализируемый раствор содержит значительные количества посторонних элементов, необходимо проводить предварительное отделение их от плутония. Для отделения индикаторных количеств плутония используют метод соосаждения, для отделения полу-микро- и макроколичеств плутония — метод осаждения. Например, предварительным осаждением гидроокиси плутония аммиаком отделяют его от больших количеств солей натрия, калия, лития, меди и других элементов, образующих в этих условиях растворимые соединения. [c.130]

Отделение продуктов деления от плутония основывается на том, что, если данный элемент — продукт деления сходен с одной из валентных форм плутония, то он будет отличаться от плутония в других валентных состояниях. В зависимости от числа повторяющихся циклов можно очистить плутоний до необходимой чистоты. Из приведенных в табл. 18 и 19 данных следует, что для использования сульфата калия, фосфорной, фтористоводородной, фитиновой и фениларсоновой кислот для извлечения и очистки плутония необходимо введение носителя (соли циркония, лантана, висмута и др.). При осаждении карбонатов или ацетатов из растворов, содержащих уран, сам уран служит носителем. [c.266]

Определение никеля проводят после предварительного отделения его от плутония ионообменным методом [406]. Солянокислый раствор, содержащий миллиграммовые количества плутония и микрограммовые количества никеля, пропускают через колонку с катионитом амберлит 1R-120 (30—60 меш) в Н+-форме и сорбированный никель селективно вымывают раствором цианистого калия. Никель определяют фотометрически по реакции с диметилглиоксимом. [c.391]

На рис. 34 приведен один из вариантов технологической схемы переработки радиоактивных отходов с применением в качестве со-осадителя ферроцианида цинка и калия. Использование этого со-осадителя особенно полезно для бедных цезием (меньше 0,001 моль/л) радиоактивных растворов [286]. Эти растворы обрабатывают [335] аммиаком до pH = 2—3, осадок гидроокиси железа вместе с примесями плутония, циркония и ниобия отфильтровывают. Фильтрат нейтрализуют едким натром до рН=12—13 и осадок диураната натрия вместе с примесями гидроокисей стронция и редкоземельных элементов удаляют. Предварительная подготовка раствора может быть осуществлена и несколько иным путем- Радиоактивный раствор нейтрализуют едким натром до pH = 7, фильтрат (после отделения гидроокисей железа, алюминия, хрома) подкисляют соляной кислотой до рН = 3,5- и пропускают через катионит (леватит 5 = 100) в натриевой форме [336]. [c.328]

Определение нептуния. Нептуний определяют радиометрическим методом. От большинства мешающих радиоактивных элементов нептуний предварительно отделяют посредством осаждений фторидов [22] или ацетатов [23]. Отделение от урана производится путем соосаждения нептуния в трех- или четырехвалентном состоянии с фторидом лантана отделение от редкоземельных элементов — осаждением триацетата шестивалентного нептуния. Отделение нептуния от плутония возможно за счет большей легкости окисления нептуния до шестивалентного состояния, например бихроматом калия на холоду. В этих условиях четырехвалентный плутоний соосаждается с фторидом лантана, а шестивалентный нептуний остается в растворе. [c.526]

Для глубокой очистки плутония (аффинажа) после его отделения от урана могут быть применены три реагента щавелевая кислота, йодат калия и перекись водорода. [c.85]

В эгих случаях после первоначальной очистки (когда проведено отделение от основной массы урана и продуктов деления одним из перечисленных выше реагентов) для более тщательного отделения плутония от оставшихся примесей применяют другие реагенты, а именно иодат калия, перекись водорода и щавелевую кислоту. Из приведенных в табл. 19 носителей необходимо отметить фениларсонат циркония, фитинат циркония и бензолсульфинат циркония как наиболее специфичные для выделения четырехвалентного плутония, а уранилацетат натрия и ура-нилкарбонат калия — для шестивалентного плутония. [c.266]

Вейсс и Шипман [723] установили, что плутоний количественно соосаждается с родизонатом калия из водных растворов (pH 5) и применили этот реагент для выделения плутония из мочи. Осаждение производят следующим образом. Добавляют твердый родизонат калия (20 мг) к 20 мл мочи (pH 6). После растворения родизоната калия добавляют 10 мл абсолютного этилового спирта. Образующийся осадок родизоната калия количественно захватывает плутоний. Авторы работы [723] показали, что до рн 4 плутоний не соосаждается с этим реагентом. Наиболее полное (100%) выделение плутония наблюдается при pH 9. Метод применим для выделения плутония с целью концен- трирования. Для отделения плутония от примесей его необходимо сочетать с другими методами (фторидное соосаждение с лантаном, ионообменная очистка и др.). [c.284]

Малорастворимый осадок КРи[Ре(СЫ)е] 7НгО, выпадающий из 0,8 М солянокислого раствора плутония(III) при добавлении ферроцианида калия, может быть использован для отделения плутония от фосфатов и арсенатов [273]. Одним из немногих возможных отделений с ферроцианидом является отделение от бериллия. Реакция малоселективна и имеет ограниченное применение. [c.295]

Довольно широкое применение для отделения плутония экстракцией получил триизооктиламин [496, 497, 557, 559]. Мур [557] исследовал экстракцию Pu(VI) из 4,8 М НС1 триизооктил-амином (ТИОЛ) в ксилоле и метилизобутилкетоне. Pu(VI) был получен окислением бихроматом калия при нагревании. Влияние концентрации КзСггО на полноту экстракции показано в табл. 48. [c.344]

После нескольких переосаждений плутония и продуктов деления с В1РО 8—11) конечная очистка плутония производится путем соосаждения с фторидом лантана 12—14). Осадок ЬаРз, содержащий плутоний, обрабатывается едким кали 15) для перевода в растворимое в азотной кислоте состояние. Окончательное отделение плутония осуществляется путем осаждения его из азотнокислого раствора перекисью водорода 16). [c.314]

Тетраиодат плутония Ри(Юз)4 осаждается из раствора плутония (IV) нодатом калия. Это розовая, труднорастворимая соль. В системе 0,15 М КЮз — 1М НЫОз ее растворимость равна 1,6 л-гг Ри/л. При повышении концентрации НЫО3 до 6М растворимость возрастает до 24,9 мг Ри/л. Низкая растворимость Ри(10з)4 может быть использована для отделения плутония (IV) от лантана (III). Обработанный концентрированным раствором аммиака тетраиодат переводится в гидроокись плутония. Ри(Юз)4 легко растворяется в 6%-ном растворе НгЗОз, восстанавливаясь до плутония (III). [c.329]

После этих двух циклов очистки с применением В1Р04 следуют процессы, которые в целом объединяются под названием этап концентрации . Этот этап включает соосаждение продуктов деления с В1Р04, циклы соосаждения плутония и продуктов деления с ЬаРз и, наконец, перевод осадка ЬаРз, содержащего плутоний, путем обработки едким кали в растворимое в азотной кислоте состояние, что необходимо для последующего окончательного отделения плутония осаждением перекисью водорода. [c.440]

Метод основан на свойстве Ри (III) и Ри (IV) соосаждаться из водных растворов с двойньш сульфатом калия и лантана. Шестивалентный плутоний не соосаждается в тех же условиях. Метод [143] заключается в осаждении плутония с двойным сульфатом лантана и калия в восстановительной среде и отделении лантана в виде двойного сульфата в окислительной среде. Второе осаждение плутония в восстановительной среде проводят на меньшем количестве лантана. За один цикл можно достаточно полно извлечь плутоний из исходного раствора и уменьшить количество носителя в 10—15 раз. Одновременно происходит существенная очистка плутония от продуктов деления. [c.269]

Старик и сотр. [210] применили соосаждение плутония с диацетатом уранила для очистки плутония от естественных а-активных радиоэлементов (Ра, ТЬ, На, Ро), содержащихся в урановой смоляной руде, и показали возможность полного отделения от указанных элементов при 2-кратном осаждении. Выделение проводят из 0,1 N азотнокислого раствора. Вначале в этом растворе окисляют плутоний до шестивалентного состояния броматом калия. При окислении плутония марганец, содержащийся в руде, выпадает в осадок в виде перекиси. Это способствует лучшей очистке плутония от радиоэлементов (особенно от протактиния). После отделения осадка перекиси марганца Ри(У1) осаждают с осадком диацетата уранила, при 90°С двойным объемом 45%-ного раствора ЫаСООСНз из раствора 2 N НЫОз. Плотный кристаллический осадок диацетата уранила отделяют декантированием и после промывания растворяют ъ 2 N НЫОз. Эту операцию повторяют. После растворения осадка производят осаждение из восстановительной среды и тем самым отделяют плутоний от урана. Для более тщательного отделения урана авторы работы [210] после коицентрирова ния плутония (соосаждение с гидроокисью) применяли экстракцию ди-этиловым эфиром. [c.280]

Отделение в виде двойных сульфатов плутония(IV). Андерсон [270] указал на возможность осаждения Ри( ) из сульфатных сред в присутствии сульфатов щелочных металлов и этилового спирта в виде двойных сульфатов М4Ри (504)4 (1—2)НгО, где М — ион щелочного металла или аммония. Были получены двойные соли плутония с аммонием, калием и рубидием, которые в указанных автором условиях имели незначительную растворимость. [c.293]

Эффективность экстракции плутония в значительной мере зависит от концентрации азотной кислоты и высаливателей в водной фазе [217, 632]. В качестве высаливателей применяют нитраты аммония, натрия, кальция, магния алюминия. Их высаливающая способность приблизительно одинакова. Исключение составляет нитрат аммония, в присутствии которого достигается более высокая степень отделения от осколков деления [31]. Влияние концентрации HN3 и Са(МОз)2 показано на рис. 93 и 94. Согласно этим данным Pu(IV) и Pu(VI) имеют более высокие коэффициенты распределения в присутствии нитрата кальция. Лучшая очистка от продуктов деления достигается при низких нислотностях. В связи с тем, что Pu(IV) в таких условиях может образовывать полимеры, препятствующие его извлечению, более надежным является экстрагирование Pu(VI). В качестве окислителей используют бихроматы калия-и натрия, бромат калия, висмутат натрия [632] и перманганат калия [527]. [c.314]

В работе [426] после отделения основной части плутония в виде пероксида производили двухкратное осаждение двойных сульфатов К8Ат2(504)7 и К8Ри2(504)7 в целях очистки от железа. Затем осадок растворяли в 1 М растворе НМОз, плутоний окисляли бихроматом калия до шестивалентного состояния, а америций осаждали в виде К8Агп2(504)7. Осадок растворяли в 0,1 М НС, после чего остатки плутония экстрагировали раствором ТТА в бензоле. В полученном продукте содержалось по весу около 50% Ат. [c.354]

Дополнительное отделение от продуктов деления было получено с помощью соосаждения в присутствии плутония, окисленного до Ри (VI) и восстановленного до Ри (IV). Фосфат Ри (VI) растворим и, следовательно, осаждение фосфата висмута из раствора, кото рый предварительно был нагрет с бихроматом калия, приводит к извлечению продукто1В дешения, а не плутония. [c.161]

Далее к раствору, содержащему Pu(VI), прибавляют Ьа(ЫОз)д (соосадитель) и, восстановив плутоний до Pu(lV), осаждают лантан и плутоний при помощи HF в виде LaFg и PuF 4. Осадок отделяют от раствора и кипятят с едким кали ( разваривание ), раствор фтористого калия сливают, а осадок гидроокисей плутония и лантана растворяют в азотной кислоте. Плутоний снова окисляют до шестивалентного состояния и осаждают лантан при помощи HF (на схеме не показано). После отделения осадка из раствора осаждают перекисью водорода плутоний. Общая степень извлечения плутония висмут-фосфатным методом составляет более 95%. Незначительные потери равномерно распределяются между различными отходами. [c.281]