Плутоний — водород

Рис. 13. Фазовая диаграмма системы плутоний — водород [30].

Металлический плутоний, как и другие актинидные элементы, реагирует с водородом, образуя по меньшей мере два ярко выраженных гидрида. Эта система более сложна, чем такая же система урана, который образует только одно соединение иН,. Оказывается, что, подобно нептунию, система плутоний—водород в значительной степени аналогична системе торий—водород. [c.302]

Из систем, которые металлы этой подгруппы образуют с водородом, до настоящего времени изучались только системы торий—водород, уран—водород, нептуний—водород и плутоний—водород. Кроме [c.151]

Удобным способом получения растворов плутония (III), сва-бодных от посторонних ионов, является метод восстановления газообразным водородом в присутствии катализатора — платинированной платины [3, стр. 222, 349]. [c.60]

Из восстановителей-металлов был испытан цинк [3, стр. 245]. Растворы в 0,5 Ai H l после восстановления имели зеленую окраску, которая была, видимо, вызвана полимеризацией Pu(lV) вследствие местного недостатка ионов водорода вблизи поверхности металла. По всей вероятности, в условиях подходящей кислотности может быть достигнуто количественное восстановление плутония до Pu(lll). [c.76]

При прибавлении большого избытка перекиси водорода к кислым растворам плутония в любом валентном состоянии происходит осаждение пероксида плутония (IV). Выпадению осадка предшествует образование двух растворимых пероксидных комплексов плутония [352]. [c.89]

Трибромид плутония, РиВгз. Методы получения трибромида плутония основаны на взаимодействии различных бромирующих агентов с двуокисью плутония. Как и в случае трихлорида плутония, реакции получения РиВгз из двуокиси протекают быстрее при использовании умеренно прокаленного окисла [372]. Реакция с бромистым водородом проходит и в отсутствие водорода. [c.110]

Оксихлорид реагирует с газообразным хлористым водородом с образованием трихлорида плутония. Оксихлорид плутония нерастворим в воде, но растворяется в разбавленных кислотах [261]. [c.111]

Такие окислители и восстановители как перманганат калия, бихромат калия, перекись водорода, бисульфит калия и нитрит натрия разрушают комплексное соединение плутония с тороном I. [c.166]

Рутений в цитратной среде мешает, снижая перенапряжение водорода на ртути. Его допустимое количество ие зависит от концентрации плутония и составляет для ячейки, описанной в данной работе, 2-Ю- г-моль. [c.223]

Остаточные токи. Остаточные токи в области рабочих потенциалов определения плутония ( + 500- -+800 мв) составляют 20—30 мка. Исследование их в широкой области потенциалов показало, что они являются нисходящими ветвями токов катодного восстановления ионов водорода при низких потенциалах и анодного выделения кислорода при больших потенциалах. По ряду причин остаточные токи имеют минимальную величину при формальном потенциале пары Pu(IV)/Pu(III), вблизи которого они меняют полярность и проходят нулевое значение. Величина остаточных токов зависит от времени и постепенно уменьшается во время электролиза. Вклад остаточного тока в результаты определения растет при увеличении продолжительности электролиза вследствие его интегрирования. Кроме остаточных токов, связанных с участием ионов фона в электродном процессе, большую роль играют токи заряжения двойного электрического слоя на поверхности рабочего электрода. Эти токи существуют в начальный момент включения и дают свой вклад в измеряемое количество тока в зависимости от интервала между потенциалами восстановления и окисления. Величина токов заряжения определяется дифференциальной емкостью двойного электрического слоя, которая также имеет минимальное значение в области потенциалов определения плутония. [c.232]

На фоне 1 N НЫОз возможно определение плутония в присутствии урана, лантана, больших количеств хрома и равных количеств железа. Для этого плутоний в растворах с концентрацией 50—100 мкг мл в 1 N НЫОз, содержащих указанные элементы, восстанавливают до Ри(1П) сернистым газом в течение 10—15 мин. (для количественного восстановления плутония в 1 N НгЗО требуется 2—3 часа). Избыток ЗОа удаляют пропусканием через раствор в течение 40 мин. водорода, и производят измерение. Количество плутония определяют по градуировочному графику. [c.242]

Гидриды РиНг и РиНз образуются непосредственным соединением плутония и водорода как правило прн температурах порядка 100— 200 С. Гидриды могут также образовываться в результате коррозии металлического плутония во влажиом воздухе. Реакция плутоний-водород представляет интерес как метод получения порошкового плутония, так как порошок гидрида, приготовленный в результате взаимодействия водорода с массивным металлом, разлагается в вакууме при 400 Т с образованием мелкодисперсного металлического порошка. [c.629]

Окись плутония РигОз получается восстановлением двуокиси плутония водородом или разложением ее на тантале в вакууме. [c.533]

По работе Мульфорда и Стурди [199], которые построили изотермы давление — состав для систем плутоний — водород, плутоний — дейтерий, соответственно при 400—800 и 600— [c.68]

В шестивалентном состоянии плутоний образует в кислой и нейтральной средах двухвалентный катион плутонил РиОа " . Известны многие растворимые в воде соли плутонила. Однако растворы этих солей неустойчивы, ибо плутоний может переходить в четырех- и даже трехвалентное состояние. Причиной таких химических превращений являются физические свойства плутония. Под действием а-частиц, испускаемых плутонием, происходит разложение воды с образованием водорода, кислорода и перекиси водорода. В результате может иметь место восстановление шестивалентного плутония водородом, а также взаимодействие шестивалентного плутония с перекисью водорода с образованием перекисных соединений четырехвалентного плутония. [c.279]

Подробно изучали гидриды ТЬ, и и Ри [52]. Торий образует два гидрида ТЬНг и ТЬ4Н15, Система плутоний — водород характеризуется переменным составом фазы в области от РиНг.о до РиНз,о структура гидрида изменяется от гранецентрированной кубической до гексагональной с возрастанием отношения водород — плутоний более 2,7. [c.118]

Таким образом, из 92 элементов, от водорода до урана, оставался неизвестным лишь 61-й элемент. Кроме того, можно было ожидать синтеза элементов с зарядом больше 92. В 1940 г. были синтезированы 2 новых элемента Мак-Миллан и Абельсон из продуктов нейтронного облучения урана выделили 93 элемент — нептуний, а Сиборг, Мак-Миллан, Кеннеди и Валь синтезировали 94 элемент — плутоний . [c.33]

Состояипе трехвалентпое наиболее характерно для восьми последних актинидов (кроме нобелия), америция и отчасти плутония. Производные Ри" устойчивы сами по себе, но в растворах медленно окисляются кислородом воздуха. При дальнейшем переходе к К р и и" восстановительная активность возрастает настолько, что растворимые соединения трехвалентного урана разлагают воду с вытеснением водорода (т. е., подобно активным металлам, окисляются ионами Н ). [c.372]

Все трансурановые элементы являются интенсивнейшими а-излучателями. Один микрограмм нептуния испускает в минуту 1520 а-частиц а-радиоактивность в сто раз выше характеризуется громадной а-актив-ностью один микрограмм этого изотопа испускает вл1инуту 10 частиц. Это обстоятельство весьма затрудняет работу со сколь-нибудь заметными количествами многих заурановых элементов, а также обусловливает весьма своеобразное поведение этих элементов. При растворении солей плутония в воде спустя некоторое время можно обнаружить в растворе перекись водорода. Соли же кюрия, растворенные в воде даже в незначительных концентрациях, спустя непродолжительное время вызывают закипание раствора. [c.106]

По методу Джонса и Филипса [850] плутоний предварительно отделяют на анионите деацидит-FF в нитратной форме. Остающиеся в элюате мешающие элементы удаляют экстракцией их оксихинальдинатов из аммиачного раствора, содержащего винную кислоту и перекись водорода. Затем экстрагируют оксихинолинат алюминия хлороформом и измеряют оптическую плотность экстракта при 390 нм. [c.223]

При замене аминных атомов водорода на 2,3-диоксибензоильные или 2,3-диокси-5-сульфобензоильные группы получают лиганды, образующие прочные комплексы с четырехвалентным плутонием [142, 1431 [c.45]

Металлический плутоний заметно реагирует с водородом даже при 25—50° С. При 200° С эта реакция протекает со значительной скоростью с образованием РиНз [319, 640]. При 900° С плутоний медленно реагирует с азотом. Выход РиЫ, однако, незначителен [320]. [c.25]

Потенциалы пар комплексных ионов плутония отличаются от потенциалов гидратированных ионов в НСЮ4. Поэтому в зависимости от концентрации ионов водорода и анионов и природы последних будут изменяться характер и скорость реакций дис-пропорционирования, а также валентный состав в равновесной системе. [c.52]

Промежуточные ступени окисления плутония — Pu(IV) и Pu(V) склонны вступать в водных растворах в реакции диспро-порционирования. Диспропорционирование нежелательно, если требуется сохранить плутоний в строго определенной валентной форме. Стабилизация растворов Pu(IV) и Ри (V) осуществляется подбором концентрации ионов водорода или концентрации подходящего комплексующего аниона. [c.54]

Из уравнения (20) следует, что с увеличением концентрации ионов водорода и комплексующих анионов равновесие сдвигается влево и диспропорционирование Pu(IV) уменьшается. В аналитической практике широко используется стабилизация четырехвалентного плутония в концентрированных растворах HNO3 и H2SO4. [c.55]

Вопрос о механизме действия перекиси водорода на растворы-плутония нельзя считать окончательно выясненным. Скорость восстановления Pu(IV) зависит от концентраций плутония, перекиси водорода и природы кислоты 3, стр. 239 353]. Следует учитывать образование пероксидных комплексов и возможность обратной реакции. При макроконцентрациях Pu(IV) устанавливается подвижное равновесие между Pu(IIl) и Pu(IV). В 0,5 М H l равновесие сдвигается в сторону образования Pu(III), и в растворе присутствует только несколько процентов Pu(IV). В серной кислоте вследствие стабилизации Pu(IV) сульфат-иона-ми равновесие смещено в противоположную сторону разбавленная перекись водорода быстро и почти полностью окисляет Pu(III). Под влиянием большого избытка Н2О2 индикаторные количества Pu(IV) переходят, по-видимому, в высшие валентные состояния. [c.63]

Было найдено [14, 177], что Pu(VI) в азотнокислых растворах с pH 2,5—3, содержащих 2—7 10 М плутония, через несколько дней после приготовления частично превращается в Pu(V), причем скорость восстановления увеличивается с ростом концентрации плутония при постоянной концентрации ионов водорода. В растворах 0,3—8 М HNO3 Pu(VI) устойчив по крайней мере в течение одного-двух месяцев (рис. 20). Появление Pu(V) сопровождается его диспропорционированием, в результате которого образуется Pu(IV), быстро восстанавливающийся перекисью водорода до Ри(П1). Образование Ри(И1) влечет за собой реакции (22) и (27) (см. стр. 55), ведущие к накоплению Pu(lV) [14, 177]. Через 10 месяцев в растворе, первоначально содержавшем 0,0045 моль л Pu(VI) и 0,3 М HNO3, было найдено 83,3% Pu(IV). [c.81]

Хорошо фильтруюш,ийся осадок получается при осаждении из сульфатных сред (Ф. П. Кондрашова, 1953 г.). Растворимость пероксида в воде составляет десятые доли миллиграмма плутония на литр раствора, а в слабокислых растворах 5—10 мг л плутония. Пероксид плутония ле. ко растворяется в кислых растворах в присутствии окислителей или восстановителей, разру-шаюш,их перекись водорода. Прокаливание пероксида приводит к образованию двуокиси плутония. [c.89]

Безводный трифторид плутония был получен нагреванием РиРз НгО при 200—300° С в токе газообразного фтористого водорода. Нагревание трифторида плутония на воздухе до 300° С приводит к разложению его до двуокиси. [c.91]

Трифторид плутония, РиРз. Трифторид плутония обычно получают взаимодействием двуокиси плутония с фтористым водородом в присутствии водорода по реакции [376] [c.109]

Трииодид плутония, PuJs. Это соединение образуется под действием безводного газообразного иодистого водорода на металлический плутоний при 450° С по реакции [441] [c.111]

Оксифторид PuOF был идентифицирован в качестве одной из фаз, получающихся при восстановлении тетрафторида плутония атомарным водородом [3, стр. 317]. [c.111]

Оксихлорид PuO l получали обработкой двуокиси плутония при 650° С смесью газообразных хлористого водорода и водорода по реакции [261] [c.111]

Оксибромид РиОВг образуется при действии на двуокись плутония смеси водорода и бромистого водорода, насыщенного парами БОДЫ. [c.111]

Оксииодид PuOJ получают обработкой металлического плутония парами иода. При реакции иодистого водорода с двуокисью плутония при 750° С вместо триодида образуется PuOJ. Оксииодид также получается при длительном воздействии при 750° С смеси газообразных водорода и иодистого водорода на высушенную при 70° С гидроокись плутония [441]. [c.111]

Тетрафторид плутония, PUF4. Это единственный устойчивый галогенид четырехвалентного плутония. Тетрафторид плутония используется для получения металлического плутония. Для приготовления Ри 4 применяют метод фторирования двуокиси плутония смесью фтористого водорода и кислорода при 350—600° С [3, 376, 417, 418] [c.111]

Электролитический метод имеет ряд достоинств. В первую очередь к ним относится однородность получаемых пленок. На рис. 51 приведены авторадиограммы пленок, полученных обычным выпариванием раствора плутония и методом электролитического осаждения, из щелочных растворов (О. Л. Кабанова и М. А. Данющенкова, 1954 г.). Кроме того, в процессе электролиза имеется возможность отделения плутония от многих мешающих элементов. К числу последних относятся слабогидро-лизующиеся элементы, например К, На, Са и элементы, не выделяющиеся на катоде в виде металла при потенциалах выделения водорода, например Сг, Мп и Ьа. Ряд элементов при этом можно удержать в растворе при помощи комплексообразующих реагентов [198]. Прочность получае)Мых пленок в большинстве случаев невысока. Принцип приготовления эталонных [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология