Отделение плутония осаждением в виде

Определению Ри(1У) в виде оксалата мешают фториды и сульфаты. Уксусная кислота не оказывает заметного влияния на осаждение оксалата плутония(IV) при концентрациях ее в растворе до 5%. В растворе должны отсутствовать органические соединения, осаждающие или связывающие плутоний в комп-. лексные соединения. Оксалатный метод особенно ценен возможностью полного отделения Pu(IV) от О(VI). При значительном содержании урана в растворе осадитель вводят в количестве, необходимом не только для осаждения плутония, но также для связывания ионов 1Ю2 +. [c.259]

Из слабокислых растворов при добавлении щелочного раствора ацетилацетона четырехвалентный плутоний выделяется в виде Ри(С5Н 02)4 [381]. Получающееся легколетучее соединение может быть использовано для возгонки плутония с целью нанесения его тонким однородным слоем на различные подкладки. На легкой летучести ацетилацетоната плутония построен метод отделения от нептуния. После осаждения ацетилацетонатов плутония и нептуния их нагревают до 170—180° С. При этой температуре ацетилацетонат плутония возгоняется, а ацетилацетонат нептуния остается в твердом виде. Ацетилацетонат плутония конденсируется в специально охлаждаемом сосуде. [c.303]

В литературе не описаны методы отделения плутония в виде фосфата. Это объясняется, по всей вероятности, тем, что выпадающий аморфный осадок способен адсорбировать значительные количества примесей, а также трудностью дальнейшей обработки осадка фосфата. Однако, как нам кажется, этот путь довольно перспективен при выделении плутония из кислых сред с целью отделения от и (VI) и многих других элементов. Известно, что четырехвалентный плутоний при взаимодействии с ортофосфорной кислотой в кислых средах образует труднорастворимое соединение состава Ри(НР04)2-л Н20 [8, 194, 205]. Данные по растворимости образующихся фосфатных осадков в различных кислых средах (см. рис. 30) показывают возможность количественного выделения плутония этим способом. При осаждении фосфата плутония (по аналогии с цирконием) в этих условиях должны отделяться А1, Си, Сс1, В1, N1, Со, M.g, Мп, щелочные и щелочноземельные металлы, V, Ш, Мо и и (VI). Фосфорная кислота совместно с плутонием осаждает лишь четырехвалентные катионы Т1 +, 2г +, Н +, Се +, и + и ТЬ +. Как видно из рис. 30, с увеличением концентрации фосфорной кислоты растет растворимость фосфата плутония, что указывает на образование растворимых фосфатных комплексов [3, стр. 325]. [c.296]

Электролитический метод имеет ряд достоинств. В первую очередь к ним относится однородность получаемых пленок. На рис. 51 приведены авторадиограммы пленок, полученных обычным выпариванием раствора плутония и методом электролитического осаждения, из щелочных растворов (О. Л. Кабанова и М. А. Данющенкова, 1954 г.). Кроме того, в процессе электролиза имеется возможность отделения плутония от многих мешающих элементов. К числу последних относятся слабогидро-лизующиеся элементы, например К, На, Са и элементы, не выделяющиеся на катоде в виде металла при потенциалах выделения водорода, например Сг, Мп и Ьа. Ряд элементов при этом можно удержать в растворе при помощи комплексообразующих реагентов [198]. Прочность получае)Мых пленок в большинстве случаев невысока. Принцип приготовления эталонных [c.131]

Метод основан на свойстве Ри (III) и Ри (IV) соосаждаться из водных растворов с двойньш сульфатом калия и лантана. Шестивалентный плутоний не соосаждается в тех же условиях. Метод [143] заключается в осаждении плутония с двойным сульфатом лантана и калия в восстановительной среде и отделении лантана в виде двойного сульфата в окислительной среде. Второе осаждение плутония в восстановительной среде проводят на меньшем количестве лантана. За один цикл можно достаточно полно извлечь плутоний из исходного раствора и уменьшить количество носителя в 10—15 раз. Одновременно происходит существенная очистка плутония от продуктов деления. [c.269]

N приводит к более полному осаждению сульфата плутония за счет увеличения концентрации общего иона. Дальнейшее увеличение концентрации свободной кислоты содействует образованию сульфатных комплексов плутония, вплоть до образования комплекса с восемью сульфатными группами [Г50]. Добавление спиртов, ацетона и хлорной кислоты резко снижает растворимость сульфата плутония. П. Н. Палей и И. С. Скляренко (1952 г.) предложили осаждение плутония хлорной кислотой из сульфатных растворов для отделения его от некоторых элементов, растворимость сульфатов которых значительно выше растворимости сульфата плутония. При создании в сульфатном растворе 30%-ной концентрации по хлорной кислоте происходит количественное осаждение плутония в виде Ри(804)2 4Н2О. Авторы показали возможность отделения плутония от лантана, хрома и никеля (при содержании каждого до 10% от содержания плутония). Ре(П1) и и(VI) отделяются частично. Полнота осаждения плутония в чистых растворах составляет 99,5—99,9%, а присутствие примесей снижает ее до 90—97%. [c.293]

Успешно применяется реэкстракция осаждением, несмотря на трудности в отделении твердой фазы от двух жидких. Для этой цели исноль-зуют осаждение диураната из органических растворов, содержащих уран (VI) в виде сульфатного комплекса. Одним из способов реэкстракции плутония (IV) из органического раствора, содержащего плутоний в форме нитратного комплекса с алкиламмонием, является осаждение его в виде оксалата плутония (IV). Этот экстракционно-реэкст-ракционный цикл предполагается использовать для окончательной очистки плутония в схеме, разработанной для применения на перерабатывающем заводе Европейского общества атомной энергии в Моле. Реэкстракция производится раствором, содержащим 2 М HNO3 и 0,02 М Н2С2О4, в специальных смесителях-отстойниках [290]. Осадок образуется хорошо и легко обрабатывается. Коэффициенты очистки от Ru и Zr+Nb на стадии реэкстракции равны соответственно Ю и 20, а в сумме достигают 200 и >10 на всех ступенях. Коэффициент очистки от урана более 1500. Во всех описанных случаях осадки находятся в водной фазе, так что разделение жидкость — жидкость и жидкость — твердая фаза проходит без осложнений. [c.139]

В работе [426] после отделения основной части плутония в виде пероксида производили двухкратное осаждение двойных сульфатов К8Ат2(504)7 и К8Ри2(504)7 в целях очистки от железа. Затем осадок растворяли в 1 М растворе НМОз, плутоний окисляли бихроматом калия до шестивалентного состояния, а америций осаждали в виде К8Агп2(504)7. Осадок растворяли в 0,1 М НС, после чего остатки плутония экстрагировали раствором ТТА в бензоле. В полученном продукте содержалось по весу около 50% Ат. [c.354]

Лавроски [23] описал применение висмут-фосфатного метода переработки. На рис. 7.1 представлена схема этого процесса, взятая из его доклада. По этой схеме отделение плутония от урана и некоторых продуктов деления достигается уже па первой стадии извлечения. Плутоний стабилизируют в четырехвалентном состоянии введением нитрит-иона. Чтобы избежать осаждения уранилфосфата, добавляют сульфат-ион (в виде серной кислоты) и производят первое осаждение фосфата висмута. За этой стадией извлечения следуют два цикла очистки. Первый осадок фосфата вцсмута растворяют в концентрированной азотной кислоте, и плутоний окисляют до шестивалептного состояния сильными окислителями [c.279]

Старик и сотр. [210] применили соосаждение плутония с диацетатом уранила для очистки плутония от естественных а-активных радиоэлементов (Ра, ТЬ, На, Ро), содержащихся в урановой смоляной руде, и показали возможность полного отделения от указанных элементов при 2-кратном осаждении. Выделение проводят из 0,1 N азотнокислого раствора. Вначале в этом растворе окисляют плутоний до шестивалентного состояния броматом калия. При окислении плутония марганец, содержащийся в руде, выпадает в осадок в виде перекиси. Это способствует лучшей очистке плутония от радиоэлементов (особенно от протактиния). После отделения осадка перекиси марганца Ри(У1) осаждают с осадком диацетата уранила, при 90°С двойным объемом 45%-ного раствора ЫаСООСНз из раствора 2 N НЫОз. Плотный кристаллический осадок диацетата уранила отделяют декантированием и после промывания растворяют ъ 2 N НЫОз. Эту операцию повторяют. После растворения осадка производят осаждение из восстановительной среды и тем самым отделяют плутоний от урана. Для более тщательного отделения урана авторы работы [210] после коицентрирова ния плутония (соосаждение с гидроокисью) применяли экстракцию ди-этиловым эфиром. [c.280]

Осаждение Ри(1У) в виде иодата применяется для отделения от многих элементов, чо главным образом от редкоземельных элементов и и (VI) [368]. Этот метод широко попользуется в аналитической практике благодаря быстроте фильтрования осадка и легкости растворения его. При значительных (> 50 мг) количествах плутония для более полного отделения от примесей осаждение лучше вести из бМ HNOз, при меньших содержаниях плутония для количественного выделения кислотность лучше понижать до 0,5— М HNOз. Отделение от тория, циркония и титана не достигается. Четырехвалентные церий и уран также осаждаются иодатом, но если раствор предварительно обработать перекисью водорода, то оба эти элемента остаются в растворе, поскольку первый из них восстанавливается, а второй ркиоляется. Обработка перекисью также благоприятна и для плутония, так как переводит его в четырехвалентное состояние. Трехвалентные редкоземельные элементы вообще легко отделяются при иодатном осаждении, но если они присутствуют в значительных количествах, требуется повторное осаждение. [c.292]

Отделение в виде двойных сульфатов плутония(IV). Андерсон [270] указал на возможность осаждения Ри( ) из сульфатных сред в присутствии сульфатов щелочных металлов и этилового спирта в виде двойных сульфатов М4Ри (504)4 (1—2)НгО, где М — ион щелочного металла или аммония. Были получены двойные соли плутония с аммонием, калием и рубидием, которые в указанных автором условиях имели незначительную растворимость. [c.293]

Как показал И. В. Моисеев (1953 г.), при осаждении 8-оксихинолината плутония из аммиачной или бикарбонатной среды (pH 4,5—12- в присутствии тартрат-ионов выпадающий осадок имеет строго определенный состав, соответствующий формуле Ри(СдНбЫО)4. Трехвалентный плутоний в этих условиях окисляется до Ри(1У) и также выпадает в осадок. Шестивалентный плутоний выпадает в виде 8-оксихинолината другого состава. При осаждении в указанных условиях плутоний может быть отделен от фосфатов и тартратов. 8-Оксихинолин осаждает большинство элементов, в том числе и уран, поэтому выделение плутония этим реагентом применяется лишь на последних стадиях очистки для получения весовой формы (И. В. Моисеев, [c.299]

Из растворов плутония (III) и (IV) при pH 4—5 салицилат-ион количественно осаждает плутоний. Трехвалентный плутоний выпадает в осадок в виде -Ри(5а/)з 1,5 Н2О, четырехвалентный— в виде PuO(Sal)2 [100]. При осаждении салицилатов плутония происходит отделение от основной массы ряда элементов, образующих в этих условиях относительно устойчивые растворимые комплексные салицилаты U(VI), Fe(III), Ti, AI, Сг(1П) и др. Тщательные исследования Звягинцева и Сударикова [lOOf показали, что осадок плутония захватывает 2—3% урана, хрома и 1 % железа. Отделение от алюминия и титана количественное. Операция осаждения плутония с салициловой кислотой может быть одной из ступеней при определении плутония весовым или другими методами. [c.302]

Из азотнокислых растворов шестивалентного плутония пр добавлении СНзСООЫа и ЫаЫОз плутоний количественно осаждается в виде НаРи02(СНзС00)з. В исходном растворе концентрация уксусной кислоты должна быть 1 М [3, стр. 351 7381-Метод не селективный, количество примесей в растворе должно быть очень незначительным ( — 0,1%). Осаждение применяют для выделения шестивалентного плутония в присутствии других валентных форм, и (VI) полностью осаждается и не может быть, отделен. [c.302]

В пробирке приготовляют 2—3 мл раствора, I н. по НМОз, содержащего 0,05 г-атом/л Ри (см. работу 15.1). К нагретому на водяной бане до 80° С азотнокислому раствору, содержащему Ри , добавляют по каплям концентрированный раствор МН40Н до рН = 7—8, причем избыток его нежелателен ( ). Раствор энергично перемешивают стеклянной палочкой. Наблюдают образование осадка диплутоната аммония—(ЫН4)2Риг07, его характер (аморфный или кристаллический) и цвет. Раствор охлаждают и наблюдают дополнительное выпадение осадка. Измеряют а-активность плутония в маточном растворе, полученном после отделения его от осадка декантацией или центрифугированием, и тем самым определяют полноту осаждения Ри в виде гидроокиси. [c.492]

Яковлев и Косяков [426] применили осадительную методику для выделения и очистки америция. Плутоний отделяли от америция посредством осаждения перекиси плутония в кислой среде. Для отделения свинца и висмута применяли осаждение их в виде сульфидов. Осаждение оксалатов америция и редкоземельных элементов производили для отделения их от больших количеств железа, хрома и никеля. Если концентрация америция и редкоземельных элементов мала, то в качестве носителя применяют оксалат кальция. Осадок превращали в гидроокись обработкой щелочью, а кальций удаляли промывкой. Удобным носителем для америция может служить оксалат четырехвалентного урана или плутония. От железа, хрома и никеля америций отделяли в виде К8Ат2(504)7, соосаждающегося с КвРнг(804)7. [c.354]

Некоторые методы осаждения, рассчитанные на промышленное применение, основаны на изменении степеней окисления плутония [Pu(IV) и Pu(Vl)]. Так, окисляют плутоний до шестивалентного состояния и отделяют его вместе с U(VI) от продуктов деления осаждением. Далее Pu(VI) восстанавливают доРи(1У) или до Ри(П ) и отделяют путем осаждения от U(VI). По другому способу Pu(IV) осаждают на носителе (лантан) с последуюш,им окислением плутония до Pu(VI) и отделением от носителя (осаждение в виде фторидов). В этом случае уран и продукты деления остаются в исходном растворе. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология