Растворимость влияние внешних условий

Современные представления о проницаемости полимерных материалов, основанные на феноменологических теориях диффузии и растворимости низкомолекулярных веществ в полимерах, а также на данных о структурных особенностях высокомолекулярных соединений, позволяют высказывать предположения о порядке величины ожидаемой проницаемости в системах газ — полимер или пар — полимер. Приведенные в монографии сведения дают возможность, в известной степени, учитывать при прогнозировании проницаемости влияние внешних условий и отдельных рецептурных факторов. [c.9]

Так как растворимость характеризует истинное равновесие, влияние внешних условий на это состояние — давления, температуры — можно качественно оценить, воспользовавшись принципом Ле Шателье. Подобные оценки необходимы в практике глубоководных погружений, при работе в горячих цехах и т. п. [c.56]

Влияние на растворимость внешних условий [c.143]

Большое влияние на эксплуатационные свойства нефтяных масел оказывает присутствующая в них вода. В нефтяных маслах влага может существовать в разных видах. Некоторое количество влаги растворено в масле, причем предельная растворимость воды в масле значительно меняется в зависимости от внешних условий например, в трансформаторном масле при 5°С растворяется 0,01% (масс.) воды, а при 75 °С в десять раз больше. Остальная влага первоначально находится в масле в состоянии эмульсии, дисперсность и стабильность которой зависят от физико-химических свойств масла. Эмульгированная вода может частично переходить в растворенную и обратно при изменении температуры и давления. С течением времени часть эмульгированной влаги может отстояться и образовать в резервуарах, масляных баках и т. п. подтоварную воду. Кроме того, вода может быть в масле в химически связанном состоянии, т. е. вступать в реакции гидратации с компонентами масла. При недостаточной гидролитической стабильности масла вода может вступать с ним в иные реакции, сопровождающиеся образованием кислот, щелочей и других веществ, способных существенно ухудшать свойства масла. [c.68]

Процессы, происходящие на анодах под влиянием тока, — анодные процессы, — сильно различаются главным образом в зависимости от того, являются ли электроды растворимыми или нерастворимыми при электролизе. Аноды из некоторых металлов, как, например, из серебра, меди, цинка, кадмия, относятся к первой категории. Платина, иридий, графит, уголь являются нерастворимыми электродами. Наконец, некоторые материалы анодов могут быть растворимыми или нерастворимыми, в зависимости от среды и условий электролиза к таким полурастворимым электродам относятся железо, никель, кобальт, золото, свинец, хром, олово, алюминий. В случае растворимых анодов анодный процесс состоит в растворении металла при прохождении электрического тока, т. е. процесс заключается только в том, что атомы металла, отдавая электроны во внешнюю электрическую цепь, заряжаются положительно и становятся катионами, например [c.261]

Величина взаимной растворимости веществ в первую очередь определяется их химической природой. Большое влияние оказывает агрегатное состояние вещества-растворителя, а также внешние условия (температура, давление). Качественно рассмотрим образование растворов в распространенных системах. [c.231]

Влияние на растворимость внешних условий. Так как при получении раствора устанавливается истинное равновесие (А(3=0), то для определения влияния температуры и давления на растворимость пользуются принципом Ле Шателье. Это значит, что надо учитывать знак теплового эффекта образования раствора или, иначе говоря, энтальпию смешения АЯр и знак изменения объема А1 р. Знак энтальпии смешения будет определять характер действия температуры, а знак изменения объема — характер действия давления. Величина влияния воздействия определится абсолютным значением АЯр и А 1/р. [c.170]

При анализе данных, чтобы избежать потерь информации, надо учитывать многозначность выводов, которые в принципе можно сделать на их основе. Все возможные варианты выводов в начале анализа должны рассматриваться как равноправные. Одни и те же числовые и смысловые результаты могут участвовать в разных зависимостях. Например, сведения о растворимости некоторой соли в воде при заданных внешних условиях можно использовать для построения концентрационной и температурной зависимостей растворимости, а также при изучении влияния на растворимость вида растворителя или, наоборот, растворяемого вещества. Чем большее число данных эксперимента может быть подобным образом многократно использовано, тем лучше — нужно только правильно планировать схему исследования, применяя в частности и методы, описанные в гл. 6. Однако может оказаться, что одни и те же данные можно с равным успехом использовать для взаимно противоречивых выводов или для плохо согласуемых между собой заключений. Это должно насторожить исследователя, но не должно его пугать. В любом случае полезно обратиться к анализу сходных результатов, а в сомнительном тем более. При этом не только не возбраняется, но даже рекомендуется воспользоваться аналогичными исследованиями, уже проведенными другими авторами. [c.178]

Материал сборника включает в себя большое количество экспериментальных данных, характеризующих теплоты образования растворов, теплоемкости, растворимости, активности компонентов, диаграммы фазовых равновесий многих конкретных систем, а также влияние изменения внешних условий на указанные свойства. [c.2]

Катионы 3-й аналитической группы осаждаются в щелочной среде сульфидом аммония при pH 9 в присутствии буферного раствора — смеси гидроокиси и хлорида аммония. 3-ю группу делят на две подгруппы 1) подгруппу катионов, образующих гидроокиси, и 2) подгруппу катионов, образующих сульфиды. Гидроокиси металлов получаются из сульфидов в том случае, когда растворимость гидроокиси меньше, чем растворимость сульфида данного металла. В подгруппе катионов, образующих гидроокиси, ясно заметно влияние диагонального направления в системе Менделеева. По диагоналям расположены элементы, выделяющиеся в этих условиях в виде гидроокисей а) бериллия, алюминия, титана, ниобия б) скандия, циркония, тантала, урана (VI) в) иттрия, гафния, лантана, тория вследствие сходства в свойствах с лантаном и актинием вместе с гидроокисями указанных металлов выпадают также все лантаноиды и актиноиды. Может выпасть и гидроокись магния в отсутствие иона ЫН . Выпадение в этой же подгруппе гидроокиси хрома, Сг(ОН)з, объясняется существованием электронной конфигурации. .. ёЧзК По этой же причине медь с электронной конфигурацией. .. За 1"451 попадает не в 3-ю, а в 4-ю аналитическую группу, образуя сульфид Сы5, не растворимый в кислой среде. Появление внешнего подуровня наблюдается через четыре элемента калий 5, кальций скандий s титан s ванадий хром 5 марганец s железо s кобальт 5% никель 5% медь цинк 5 Поведение ионов ванадия и марганца отличается от поведения хрома, поведение никеля и цинка — от поведения меди. [c.28]

Влияние на растворимость внешних условий. Поскольку растворимость характеризует истинное равновесие, для определения влияния температуры и давления на растворимость можно воспользоваться принципом Ле-Шателье характер действия Тир будет определяться соответственно знаком АЯр и АКр, а его величина — их абсолютным значением. [c.236]

Влияние на растворимость внешних условий. Поскольку растворимость характеризует истинное равновесие, для определения влияния температуры и давления на растворимость можно воспользоваться принципом Ле Шателье характер влияния Т и р определяется соответственно знаком теплового и объемного эффектов процесса растворения ДЯр и ДКр, а степень этого влияния - абсолютным значением этих эффектов. [c.253]

Метод расчета с помощью статистической механики предполагает близость к идеальным условиям, что возможно только в газообразной фазе, где молекулы отстоят друг от друга на большие расстояния. Большинство же экспериментов проводится в жидкой фазе, где различного рода помехи оказывают большое влияние. Однако обычно предполагается, что избирательность действия внешних факторов на изотопные молекулы незначительна. Это подтверждается тем известным фактом, что изотопное замещение сравнительно слабо изменяет растворимость и другие свойства, зависящие от взаимодействия молекулы с окружающей ее средой. Следует отметить, что этой проблеме до на- [c.50]

Однако внешние слои продуктов коррозии ие могут рассматриваться как инертная фаза, не оказывающая влияния на коррозионный процеос. Имеются все основания предполагать, что повышенная абсорбционная способность по отношению к влаге и агрессивным примесям в воздухе [2,71] может приводить к интенсивному течению коррозионных процессов даже в тех условиях, где чистая поверхность металла сохраняет пассивное состояние. Действительно, если проследить за соотношением скоростей коррозии металлов в открытой атмосфере и в жалюзийных помещениях, т. е. в тех условиях в которых образуются разные по структуре продукты коррозии, то оказывается, что скорость коррозии в закрытом помещении через определенное время становится больше, чем в открытой атмосфере (например, в случае железа, алюминия и его сплавов [125] и др. Последнее связано с тем, что в помещении растворимые компоненты продуктов коррозии сохраняются на поверхности металла, в то время как в открытой атмосфере они периодически смываются. Таким образом, проявляется двойственная роль продуктов атмосферной коррозии. [c.181]

Растворимость воды зависит от химического состава нефтепродуктов и внешних условий [3]. В бензинах наблюдается наибольшая растворимость, в реактивных и дизельных топливах — в 2 раза меньше, чем в авиационных бензинах, в котельных топливах и маслах без присадок — еще меньше. С повышением температуры растворимость воды в нефтепродуктах значительно возрастает. Свободная вода обычно находится на дне резервуара и является источником образования водно-топливных эмульсий. Она обусловливает также црлное насыщение нефтепродуктов растворимой водой. В легких топливах воднр-топливные эмульсии обычно нестойки. Весьма стойкие эмульсии образуются в тех случаях, когда плотности нефтепродуктов и воды отличаются незначительно друг от друга. Так, эмульсия воды с мазутом [30% (масс.)] при комнатной температуре не разрушается в течение нескольких месяцев. Устойчивость эмульсий возрастает в присутствии смолистых и высокомолекулярных веществ, а также сернистых, азотистых и кислородных соединений. Кроме того, на стабильность эмульсий оказывают влияние размеры капель, температура, вязкость нефтепродуктов и т. д. [c.10]

Рассмотрим влияние электронно-дырочного равновесия на растворимость примеси в твердом теле. Используя доводы, аналогичные приведенным в предыдущем разделе, можно убедиться, что растворимость примеси в кристалле, находящемся в равновесии с внешней фазой, содержащей эту примесь, снижается при наличии другой примеси, ионизующейся подобно первой, и растет, если примесь дает ионы другого знака. Уточним, при каких условиях устанавливается состояние равновесия между кремнием и обладающим донорными свойствами литием, если концентрация последнего во внешней среде поддерживается постоянной. При тех температурах, когда экспериментально возможно достичь равновесия, можно считать, что литий полностью ионизован. Если кремний также содержит акцепторные добавки, например бор, равновесие достигается за счет такой реакции [c.124]

Условия выделения комплексов в виде твердой фазы определяются главным образом энергией решетки и растворимостью соединения. На процесс выделения комплексов в твердом виде несомненное влияние оказывают природа растворителя, присутствующие в растворе анионы и катионы, которые способны входить как во внутреннюю, так и во внешнюю сферу комплекса, образуя при этом комплексную частицу, а иногда и сложные ассоциаты. [c.278]

Влияние на растворимосгь внешних условий. Поскольку растворимость характеризует исткнное равновесие, для опре-де-ления нлияиия температуры и дааления на растворимость можно воспользоватьсй принципом Ле Шателье характер влияния Т и р определяется соответственно знаком теплового и объемного эффектов процесса растворение ЛЯр и а степень этого [c.253]

В большинстве случаев теоретическое определение коэффициентов массоотдачи проводят, рассматривая процесс массопереноса для каждой фазы в отдельности вне частицы (внешняя задача) или внутри частицы (внутренняя задача). Фактически это означает, что при решении задачи не учитывается влияние массопереноса в одной фазе на скорость массопереноса в др)той. Очень часто такая постановка вполне допустима. Во многих практических задачах перенос массы в одной из фаз либо вовсе отсутствует (растворение твердой частицы или пузырька однокомпонентного газа (пара) в жидкости, испарение капли однокомпонентной жидкости в газовом потоке и т. п.), либо скорость его значительно выше, чем во второй фазе. В последнем случае говорят, что процесс массопередачи лимитируется сопротивлением второй фазы. Так, при абсорбции хорошо растворимых газов и паров (NH3, НС1, HF, SO2, SO3, этанол, ацетон и др.) из газовой смеси водой в барботажных аппаратах скорость массопередачи лимитируется скоростью диффузии этих газов в пузырьках. Наоборот, процесс массопередачи при водной абсорбции плохо растворимых газов (О2, СО2, NO, N2O) лимитируется сопротивлением водной фазы. В обоих указанных случаях концентрацию переносимого компонента на межфазной поверхности со стороны г-й фазы можно считать известной и равной концентрации, находящейся в равновесии с постоянной концентрацией компонента во второй фазе. Таким образом, для решения уравнения (5.3.1.1) можно использовать граничное условие 1-го рода (см. подраздел 5.2.2). Это существенно упрощает решение задачи. В экспериментах определяют обычно не коэффициенты массоотдачи , (см. уравнение (5.2.4.1)), а коэффициенты массопередачи К(, определяемые уравнениями (S.2.6.2.). Однако проводить эксперимент стараются таким образом, чтобы массоперенос во второй фазе либо отсутствовал, либо протекал значительно быстрее, чем в первой фазе. Тогда коэффициент массоотдачи в первой фазе будет равен экспериментально определенному коэффициенту массопере- [c.274]

Загрязнения, поступающие в водоем из внешних источников, вызывают первичное загрязнение водоема. В то же время поступающие в водоем соединения подвергаются трансформации, видоизменяются, что сопровождается изменением их свойств и степени влияния на микроорганизмы водоема. Водные микроорганизмы, аккумулирующие радиоактивные изотопы, включаются в пищевую цепь и вызывают повышение концентрации радиоактивных веществ в организмах других гидробионтов (рыб, ракообразных). После отмирания этих гидробионтов радиоактивные элементы усваиваются донными микроорганизмами или накапливаются в них. Соединения тяжелых металлов в природных водах быстро осаждаются, вызывая загрязнение донных отложений. Но при изменении условий, например при увеличении или снижении pH, растворимость их может увеличиваться и они вызывают вторичное загрязнение воды водоема. Бактерии, в том числе и патогенные, попадающие в донные отложения, сохраняются в них определенное время и при перемешивании воды могут снова вымываться из илооых отложений. Развивающиеся в большом количестве растительные и животные организмы после отмирания также вызывают вторичное загрязнение водоема, способствуя повышению содержания органического вещества в водоеме (эвтрофикации). [c.240]

На практике также выявлено, что химические добавки при известных концентрациях ускоряют схватывание и твердение бетона, а взятые в других количествах, наоборот, замедляют, и их воздействие зависит и от сорта применяемого цемента. Отсюда следует, что объяснение причин ускорения бетона не является простым делом. Поэтому наиболее точными показателями влияния этих добавок до сих пор считают только практические технологические испытания, проведенные в условиях, полностью отвечающих строительной практике и данным реальной внешней среды. Все же в общих чертах можно сказать, что схватывание и твердение портландцемента и шлакопортландцемента практически можно ускорять всеми солями щелочных металлов, металлов щелочных земель и многовалентных металлов. Большое значение имеют и анионы (ионы с отрицательным зарядом) этих солей. Известно, например, что азотнокислые соли (нитраты) меют только малое влияние, в то время как хлориды, гидроокиси и растворимые углекислые соли являются очень действенными. Подобно солям этих веществ ведут себя и некоторые кислоты, например соляная и угольная [89]. Поэтому к активным ускорителям схватывания и твердения бетона можем отнести следующие вещества хлориды натрия, кальция, магния, бария, цинка, алюминия, железа, а затем углекислый натрий, гидрат окиси натрия, кремнекислый натрий, сульфаты натрия, кальция, цинка, алюминия и т. п. Однако в этих случаях всегда необходимо устанавливать, и подходящую концентрацию таких веществ. Одновременно нужно следить за тем, чтобы примененное к мичество выбранной добавки не ухудшало других по- [c.10]

Большое влияние на растворимость эфиров, и в частности ксантогената целлюлозы, оказывает анатомическое строение целлюлозосодержащих клеток. В древесине имеются разнообразные клетки, обладающие различной стойкостью к действию реагентов, что и является одной из основных причин морфологической неоднородности целлюлозы и различной ее реакционной способности. Целлюлоза из хвойной древесины выделяется в основном из трахеид. Лиственная древесина имеет более сложное анатомическое строение и также содержит различные клетки. Выделенная из этих клеток целлюлоза значительно отличается по сво им свойствам. При одних и тех же условиях этерификации растворимость ксантогенатов целлюлозы, полученной из клеток сердцевинных лучей, значительно выше растворимости ксантогенатов целлюлозы, выделенной из клеток склеренхимных волокон. Наименьшую реакционную способность имеют внешние слои клеточной стенки склеренхимных волокон . [c.220]

Несмотря на большое практическое значение процессов переноса в условиях воздействия на полимерные диффузионные среды высоких давлений, эта проблема вплоть до настоящего времени оставалась наименее изученной. В работах [73, 117— 123] рассмотрены вопросы кинетики сорбции и проницаемости сжатых газов, фреонов, низкомолекулярных жидкостей через полимерные стекла и эластомеры. Однако характер полученных результатов, выбор объектов и условий исследования позволяют предполагать, что интересующий нас эффект, связанный с влиянием давления на диффузионные характеристики полимерных матриц, либо экспериментально не наблюдался, либо оказывался завуалированным пластификацией полимера газообразными веществами, либо не учитывался вообще, как, например, в [119, 120, 123]. Это вызвано двумя причинами. Во-первых, относительно небольшим интервалом изменения давления в условиях эксперимента, что связано с ограниченными возможностями использованной аппаратуры. Во-вторых, спецификой организации и проведения опытов, когда сжимающее низ комолекуляр-ный компонент давление неминуемо приводило к увеличению его растворимости в полимерном теле, а следовательно, и целой дополнительной гамме сопутствующих эффектов. Так, в [124] описано возрастание коэффициента газопроницаемости (Р) мембран из ПТФЭ при увеличении давления газа (рис. 2.35). Этот результат получен для необычного режима проведения диффузионного эксперимента (дифференциального), при котором разность давле.ний (Ар) по обе стороны мембраны поддерживается во всех опытах постоянной, а общее давление непрерывно возрастает. В работах [125—126] этот режим применительно к проблеме паропроницаемости назван сканированием по изотерме сорбции . Для обычного — интегрального режима, при котором перепад давления Ар меняется с изменением внешнего давления рь Р с ростом р1 уменьшается. Однако систематических измерений влияния давления, воздействующего избирательно на диффузионную среду, в полимерных системах практически не проводилось. [c.60]

Физические свойства полимеров и степень их полимеризации зависят от условий процесса. Так, при полимеризации метилметакрилата в растворе в присутствии перекиси бензоила в качестве инициатора на молекулярный вес полимера оказывает влияние концентрация мономера [2208]. Другим важным фактором, влияющим на степень полимеризации, является температура. От степени полимеризации зависит растворимость полимера. Полученные обычным способом полимеры имеют средний молекулярный вес от 100 ООО до 175 ООО. Они представляют собой светлые твердые массы, похожие по внешнему виду на стекло, однако отличающиеся от последнего своими замечательными механическими свойствами, главным образом прочностью и неспособностью к растрескиванию.. Эти массы очень легко поддаются обработке. По способности пропускать ультрафиолетовые лучи опи превосходят обычное стекло, однако уступают в этом отношении кварцевому стеклу. Полимеры растворяются в органических растворителях, например в ароматических и галогенозамещенных углеводородах, в эфирах, в уксусной кислоте и т. п., образуя вязкие растворы, однако они нерастворимы в воде, малорастворимы в глицерине или гликоле полиакрилаты, полученные фотонолимери-зацией, абсолютно нерастворимы даже в органических растворителях. Химически активные вещества относительно легко разрушают полиакрилаты и полиметакрилаты [2243], которые, например, гидролизуются кислотами и п елочами при повышенной температуре [2142, 2243]. При нагревании до 300° полиакрилаты разлагаются на димеры и тримеры, тогда как полиметакрилаты деполимеризуются до мономера (см. стр. 436). Исходя из способности полиметакрилатов легко деполимеризоваться, Штаудингер припистл-вает им линейную структуру [2105]. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология