Деполяризации степень в спектрах комбинационного рассеяния

Здесь [(а ) ] "— интенсивность так называемого изотропного, а [р ] "" — интенсивность анизотропного рассеяния. Если V = и",то это степень деполяризации релеевского рассеяния, и если V Ф V", то степень деполяризации линии спектра комбинационного рассеяния, соответствующей переходу и <—> V". [c.135]

Бобович Я. С. и Александров В. А. Светосильная методика измерения степеней деполяризации в спектрах комбинационного рассеяния света. Зав. лаб., 1950, 16, ЛЬ 1, с. 37—39. Библ. 5 назв. 2033 Сущинский М. М. Саморегистрирующий фотоэлектрический спектрограф для исследования спектров комбинационного рассеяния света. ДАН СССР, 1950, 70, № 2, с. 221—224. Библ. с. 224. 2034 [c.86]

Чтобы охарактеризовать колебательную линию, необходимо определить ее активность в инфракрасном спектре или спектре комбинационного рассеяния и степень деполяризации, если она комбинационно активна. Для симметричных видов колебаний частиц с определенной точечной группой симметрии активность инфракрасных или комбинационных частот может быть заранее предсказана. На этой основе наблюдаемые спектральные линии могут быть связаны с нормальными типами колебаний частицы. Сопоставляя характеристики наблюдаемых спектров с теми, которые следует ожидать для различных точечных групп симметрии, можно определить природу многоатомных частиц, присутствующих в жидкости. [c.405]

Выбор среди возможных моделей аниона тринитрометана структуры, соответствующей данным колебательных спектров, может быть сделан вполне определенно путем сопоставления интенсивностей в ИК-спектрах поглощения и в спектрах комбинационного рассеяния света и изучения степеней деполяризации линий КР-спектров. Согласно теории групп, колебательный спектр каждой. из возможных моделей сугубо индивидуален и существенно отличен от спектра другой модели отличия эти касаются общего числа частот, разрещенного правилами отбора в спектре, числа линий КР-спектра и, отдельно, ИК-спектра, числа поляризованных линий в КР-спектрах и т. д. [c.369]

Здесь /у — интенсивность излучения, рассеянного той составляющей дипольного момента, которая излучает параллельно плоскости рассеяния а 1 —интенсивность излучения, рассеянного составляющей дипольного момента, которая излучает перпендикулярно плоскости рассеяния. Как мы увидим ниже, степень деполяризации часто позволяет определить тип представления, к которому относится колебание, активное в спектре комбинационного рассеяния ). [c.288]

Экспериментально установлено, что в спектре комбинационного рассеяния первого порядка кубических бинарных кристаллов со структурой типа ZnS имеются две линии, одна из которых соответствует фундаментальному трижды вырожденному полярному колебанию. Измеренные степени деполяризации колебаний согласуются с рассчитанными по формулам (6.10) — (6.13) гл. 9. Интенсивности таковы, чю l> Ст [135]. [c.291]

Возможность раздельного учета влияния на колебательные спектры деформации электронной оболочки и изменения строения остова молекулы представляется в некоторой мере проблематичной. Однако можно предположить, что деформация электронной оболочки при сопряжении кратных связей приводит главным образом к изменению полосы электронного поглощения и действие этого фактора на спектры комбинационного рассеяния осуществляется через показатель поглощения. Тогда, пользуясь результатами 5, можно исключить влияние данного фактора и выделить в спектрах комбинационного рассеяния те изменения которые непосредственно связаны с изменением строения остова молекулы. Тот факт, что степень деполяризации лишь незначительно меняется при изменении частоты возбуждающей линии (см. табл. 24), по-видимому, подтверждает приведенные рассуждения. Действительно, неизменность р при очень сильном изменении можно истолковать в том смысле, что все компоненты тензора рассеяния одинаково зависят от частоты возбуждающего света, т. е. в них содержатся общие множители, зависящие от этой частоты. Исключив эти множители, мы можем найти след и анизотропию тензора а, которые не зависят непосредственно от частоты возбуждающего света. [c.261]

В спектре комбинационного рассеяния этого соединения было обнаружено 8 линий. 7 линий, по-видимому, относятся к основным тонам из них 3 оказались поляризованными, 2 — деполяризованными и 2 имели слишком низкую интенсивность для определения степени деполяризации. В длинноволновом ИК-спектре 7 из 8 наблюдавшихся полос отнесены к основным тонам из них по крайней мере 6 полос совпадают с линиями комбинационного рассеяния. Таким образом, на основании только этих данных без подробного анализа спектра можно исключить структуры Т , 4 , и Сз и выбрать структуру [c.167]

В заключение необходимо отметить, что помимо частоты и интенсивности важной характеристикой полос в спектрах комбинационного рассеяния служит так называемая степень деполяризации р. Эта величина, получаемая из измерений состояния поляризации рассеянного света, содержит важную информацию об анизотропии поляризуемости молекулы, являющейся, как правило, не скаляром, а тензором. Эта информация, в свою очередь, позволяет судить о характере распределения электрон-нбй плотности, а также о взаимном влиянии связей и групп в молекуле. [c.63]

У спектров комбинационного рассеяния есть еще одно интересное свойство рассеянный свет обычно поляризован. Степень поляризации (или деполяризации) зависит, однако, от симметрии матрицы поляризуемости и от симметрии возбужденного колебания. Например, линии комбинационного рассеяния полносимметричных колебаний поляризованы, а линии других колебаний деполяризованы. Поэтому измерение поляризации линии комбинационного рассеяния дает возможность определить экспериментально, какие из колебаний полносимметричные. [c.172]

Измерение интенсивностей линий комбинационного рассеяния света при фотографической регистрации спектров требует, конечно, применения методов фотографической фотометрии с использованием марок интенсивностей. При этом должен учитываться сплошной фон, на котором находятся линии комбинационного рассеяния. Фон сильно изменяется в зависимости от чистоты исследуемого образца и условий опыта. При любых условиях измерений недостаточно тщательный учет фона сильно сказывается на воспроизводимости результатов. Аналогичные трудности возникают и при фотоэлектрической регистрации спектров, причем в этом случае устранение или учет флуктуаций фона (шумов), обусловленных особенностями регистрирующего устройства, может оказаться более сложной задачей, чем учет собственного фона фотопластинки. Наконец, условия измерений интенсивностей должны обеспечивать исключение ошибок, которые могут возникнуть вследствие различной степени деполяризации изучаемых линий комбинационного рассеяния. [c.300]

Степень деполяризации линий комбинационного рассеяния являет-гя, наряду с частотами и интенсивностями, важным параметром при интерпретации спектров (отнесение линий спектров к определенным колебаниям молекулы), при определении строения молекул, природы и характера химических связей. Для интерпретации спектров комбинационного рассеяния высокая точность в определении степени деполяризации не требуется достаточно знать, поляризована или деполяризована та или другая линия спектра. Для решения второй задачи необходимо знать степень деполяризации более точно, что связано со значительными трудностями, возникающими из-за необходимости учитывать многочисленные ошибки измерения. [c.315]

В поисках связи между спектрами комбинационного рассеяния и строением сложных многоатомных молекул к настоящему времени наметилось два основных направления. Первое направление, которое может рассматриваться как теоретическое, основано на применении методов расчета частот колебаний молекул, интенсивностей линий, их степени деполяризации и некоторых других параметров спектров комбинационного рассеяния света. Второе направление покоится на установлении закономерностей, выступающих при сопоставлении спектров комбинационного рассеяния ряда близких между собой соединений. Это направление является в значительной степени экспериментальным. Оба направления возникли и развивались в течение долгого времени независимо одно от другого, хотя вполне ясно, что решение столь сложной задачи, какой является выяснение строения молекул и интерпретация их колебаний, требует привлечения всех возможных средств, как теоретических, так и экспериментальных. [c.322]

В книге помещены также литературные данные о степени деполяризации, имеющие важное значение при теоретической интерпретации спектров. Мы сочли выполнение самостоятельных измерений коэффициента деполяризации линий излишним по следующим соображениям. Нельзя ожидать значительного влияния параметров спектрального аппарата, в частности ширины щели, на коэффициент деполяризации линий комбинационного рассеяния, хотя, как известно, влияние это на линии реле-евского рассеяния сказывается весьма значительно. Поэтому различия в условиях эксперимента, связанные с применением различных спектральных аппаратов, не должны заметным образом искажать измеряемую величину коэффициента деполяризации для линий комбинационного рассеяния. С другой стороны, этот коэффициент для аналитических проблем имеет лишь второстепенное значение, а для структурных задач при настоящем состоянии теории важно лишь знать, имеем ли мы дело со значительной или с малой поляризацией линий. Что касается попыток углубления теории, позволяющих использовать точные численные значения коэффициента деполяризации [3], то они находятся еще в начальной стадии, поэтому в настоящий момент, как правило, можно удовлетвориться знанием коэффициента деполяризации, даже не отличающимся большой точностью. Конечно, дальнейшее развитие теории поможет лучше использовать указанный параметр. Однако пока мы сочли возможным не затрачивать больших усилий на уточнение этих данных и использовать данные, имеющиеся в литературе, несмотря на некоторые встречающиеся разногласия. Как правило, были использованы данные Ранка и др. [4], потому что в этих работах были получены единообразным методом значения коэффициента деполяризации для многих линий большого числа углеводородов, представленных в настоящей книге. [c.5]

Аналогичные трудности возникают и при фотоэлектрической регистрации спектров, причем в этом случае необходимость устранения или учета флуктуаций фона (шумов), обусловленных особенностями регистрирующего устройства, может оказаться более сложной задачей, чем учет собственного фона фотопластинки. Наконец, условия измерений должны обеспечивать исключение ошибок, которые могут возникнуть вследствие различной степени деполяризации изучаемых линий комбинационного рассеяния. Способы устранения влияния упомянутых выше факторов описаны в главе III, посвященной методике измерения интенсивностей линий комбинационного рассеяния. [c.13]

Парафины. В спектрах комбинационного рассеяния парафинов можно выделить три категории линий [45]. Первая категория, объединяющая наиболее узкие линии, соответствует валентным полносимметричным колебаниям разветвленных парафинов. Б табл. 10 приведены данные относительно подобных линий в ряде соединений. Все эти линии расположены в довольно узкой области частот от 650 до 850 см" и характеризуются, наряду с малой шириной (в среднем около 5—6 см ), также сравнительно большой интенсивностью и малой степенью деполяризации. Линии дайной категории наиболее характерны для парафинов, обладающих четвертичным атомом углерода или двумя смежными третичными атомами углерода. В спектрах нормальных и слабо разветвленных парафинов подобные линии не встречаются. [c.84]

Исследование спектров комбинационного рассеяния света состоит в определении длин волн или частот линий, их интенсивности и состояния поляризации. При структурных исследованиях нужно знать все три фактора для идентификации, анализа и т. д. степень деполяризации может не измеряться. [c.152]

Дополнительной наблюдаемой характеристикой при изучении КР-спектров является поляризация линий комбинационного рассеяния. Степень деполяризации естественного падающего света для полносимметричных колебаний находится между О и V . тогда как для всех колебаний, которые не являются полносимметричными, она равна /т. [c.96]

Использование инвариантов поляризуемости и Уои в молекулярном структурном анализе известно. В частности, для релеевского рассеяния (и = v, v = 0) оно описано Стюартом [277] и Волькенштейном [283, 284]. Большинство современных экспериментальных работ в этой области [83, 285—288] посвящено получению надежных значений степени поляризации релеевской линии для ряда газов с использованием современной техники. Особое внимание при исследовании как чисто вращательных, так и вращательно-колебательных полос КР обращалось на степень коллимации возбуждающего и рассеянного лучей и на чистоту комбинационно-рассеянного излучения. Последнее достигалось при помощи узкополосных интерференционных фильтров или монохроматоров с решеткой. Это дало возможность провести решающие эксперименты по выявлению факторов, определяющих интенсивность релеевской линии, зависимость ширины и степени деполяризации от угла рассеяния, длины волны возбуждающего излучения и давления газа. Результаты новых исследований постепенно вытесняют данные, полученные при помощи старой техники. Здесь следует отметить, что, за исключением водорода, все так называемые интенсивности релеевской линии и их степени деполяризации, приведенные в старой литературе, относятся к композиции релеевской линии Аи = = М — О и чисто вращательного спектра КР (стоксовой и антистоксовой частей), который располагается вплотную к реальной релеевской линии. Было бы более правильнее называть эту композицию неразрешенных линий релеевской полосой. [c.321]

Нужно заметить, что вначале, когда из-за недостаточной разработанности экспериментальных методов исследования колебательных спектров в них измерялся только один параметр — частоты, возможности сравнительного метода в спектроскопии комбинационного рассеяния света использовались далеко не полностью. После того, как были разработаны строгие методы измерения интенсивности, степени деполяризации и ширины линий и стало возможным сопоставлять значения этих параметров в спектрах количественно, сравнительный метод изучения спектров получил дальнейшее развитие. [c.223]

Параметры линий в спектрах обычного комбинационного рассеяния (интегральная интенсивность /<х,, ширина б, степень деполяризации р) измерялись на фотоэлектрическом спектрометре с дисперсией около Ък мм при возбуждении спектров линией ртути 4358 А. [c.500]

Методы измерения степени деполяризации. Получение спектров для измерения степени деполяризации линий комбинационного рассеяния света может быть осуществлено двумя способами путем одновременной регистрации обеих составляющих 1 и Iг и путем раздельной регистрации каждой составляющей. В обоих случаях можно освещать образец естественным или линейно поляризованным светом. [c.315]

Что касается степени деполяризации линий комбинационного рассеяния, то этот параметр, играющий большую роль при установлении структуры молекул, в молекулярном анализе с использованием спектров индивидуальных веществ имеет лишь второстепенное значение. Как уже упоминалось, различная степень поляризации линий может в некоторых условиях повести к изменению их относительных интенсивностей, так как спектрограф действует подобно поляризационной системе, отражая по преимуществу компоненты, колебания которых параллельны ребру призм. Этот эффект может проявиться особенно сильно при использовании спектрографа с большим числом призм и соответственно этому с большим числом отражающих граней. [c.20]

В некоторых работах, число которых, правда, невелико, приводятся также данные относительно степени деполяризации линий. Что касается интенсивности липий комбинационного рассеяния, то в громадном большинстве работ для этих величин дана визуальная оценка в условной шкале. Подобная оценка, естественно, пе может удовлетворить потребности быстро развивающейся сейчас теории колебательных спектров и молекулярного анализа, в котором на измерении интенсивностей линий основаны все количественные определения. [c.80]

Отмеченная выше связь между параметрами линий комбинационного рассеяния имеет по существу качественный характер. Наличие подобной связи позволяет без специальных измерений, руководствуясь значениями степени деполяризации и интенсивности линий, выделить в спектре интересующего нас соединения узкие линии. Однако о численном значении ширины мы пока еще не можем сделать определенных заключений, так как само разделение линий на узкие и широкие условно, и узкие линии в одном классе углеводородов могут оказаться более широкими, чем многие широкие линии в другом классе. Поэтому для оценок численного значения ширины линий мы встали на другой путь, основанный на соображениях структурного характера. [c.82]

Ион нитрита. Ион нитрита, являющийся важным лигандом, изучен довольно тщательно. Одна из наиболее поздних работ принадлежит Уэстону и Бродаски [211]. В этой же работе можно найти многочисленные ссылки на предыдущие исследования. Из ряда рентгеноструктурных исследований известно, что ион нитрита является изогнутым, хотя валентный угол и расстояния достоверно не определены. Возможность того, что эти величины сильно изменяются при переходе от одной соли к другой, представляется маловероятной ввиду сравнительного постоянства колебательных частот. Изогнутый симметричный трехатомный ион N0 обладает тремя колебаниями, активными в инфракрасном спектре, а именно симметричным валентным колебанием (VI), симметричным деформационным колебанием (v2) и асимметричным валентным колебанием (vз). Нет сомнений в том, что частоте соответствует очень узкая полоса, наблюдаемая у всех кристаллов и растворов примерно при 830 см , и вполне вероятно, что частота появляется при 1330 15 см . Это отнесение вытекает из измерений степеней деполяризации в спектрах комбинационного рассеяния и поляризационных измерений при исследовании монокристаллов. Однако положение полосы Уз вызвало споры. Большинство данных согласуется с отнесением к этому колебанию полосы приблизительно при 1230 смГ , хотя другие авторы считают, что Уд наблюдается примерно при 1360 слС . Для анализа спектров комплексов, содержащих этот лиганд, существенно то, что оба валентных колебания наблюдаются приблизительно около 1300 и что деформационному колебанию соответствует очень узкая полоса примерно при 830 см" -. [c.307]

В пространстве. Поэтому для объяснения свойств растворов требуется изучить распределение частиц в растворе, или внутреннее строение раствора, и силы, действующие между частицами. С этой целью приходится обращаться к другим методам химии и физики. Так, например, препаративные методы неорганической, органической и аналитической химии позволяют в ряде случаев установить наличие в растворах химических соединений между компонентами, что указывает на большую роль химических сил в таких растворах и проливает свет на их строение. Исследование спектров комбинационного рассеяния и спектров поглощения света также позволяет судить о наличии или отсутствии химических соединений в растворах. Изучение интенсивности и степени деполяризации молекулярного рассеяния света дает сведзния о характере пространственного распределения частиц в растворах. Еще более детальные данные о взаимном расположении частиц получаются из измерений рассеяния рентгеновских лучей и т. д. [c.202]

В спектре поглощения кристалла ж-ксилола в поведении колебания vi = = 681 (725) СЖ также имеются особенности [12]. В основном состоянии свободной молекулы это колебание полносимметрично, как следует из интенсивности и степени деполяризации соответствующей полосы в спектре комбинационного рассеяния (см. табл. 5. 4). В спектре поглощения кристалла электронно-коле-бательный переход 0-0 + 681 сж наблюдается в виде интенсивной полосы. Однако прогрессии это колебание не образует (см. табл. 5. 3). Кроме того, установлено, что поляризация перехода 0-0 + + 681 СЖ отлична от поляризации 0-0 перехода. Таким образом, в электронном спектре поглощения кристаллов высокотемпературной модификации ж-ксилола при 20° К колебание Vi проявляется как несимметричное. Более того, поляризация соответствующего этому колебанию электронно-колебательного перехода не совпадает с осями молекулы. Как отмечалось выше, исследование спектров дейтероизотопов показало, что в этом колебании существенную роль играют метильные радикалы молекулы. Можно предположить, что косая относительно осей молекулы поляризация перехода, связанного с этим колебанием, может быть обусловлена тем, что углеродные атомы ее метильных радикалов выходят из плоскости фенильного кольца. Однако отклонение углеродных атомов радикалов от плоскости фенильного кольца мало, так как колебание vi =681 сж не полностью утрачивает свойства полносим- метричного колебания оно проявляется в сочетании с несимметричными колебаниями Vgjfij =450 сж и =386 СЖ , а, кроме того, в спектре можно обнаружить дву- и трехкратные возбуждения этого колебания при сочетании с колебанием = 470 СЖ (см. табл. 5. 3). [c.261]

Венкатесваран [161] первый опубликовал данные по комбинационному рассеянию перекиси водорода и указал на существование комбинационных линий 30%-ной жидкой перекиси водорода, соответствующих волновым числам 875 и 9ЭЗ см". Линия 875 см оказалась интенсивной, а линия 933 см слабой, причем отмечены также и другие полосы с еще меньшей интенсивностью. Дама-шун [162] кратко подтвердил существование комбинационной линии 873 см 1Ю не нашел линии 9D3 см . В более детальном сообщении Венкатесваран [1631 обнаружил для 30 о-ной жидкой нерекиси водорода комбинационные линии 400, 875 и 9ЭЗ слГ а также полосы для воды, вероятно, представляющие комбинационную линию около 3400 см , наблюдаемую также в спектре комбинационного рассеяния воды. Степень деполяризации спутника с комбинационной частотой 875 м" по измерениям Венкатесварана оказалась равной 0,15. [c.238]

Располагая достаточно полными экспериментальными данными о колебательных спектрах молекулы, можно при помоши правил отбора в ряде случаев установить ее симметрию. Проявление той или другой колебательной частоты в спектре комбинационного рассеяния или инфракрасного поглощения или в обоих спектрах и численное значение степени деполяризации соответствующей линии дают указания о принадлежности этой линии к определенному классу колебаний, т. е. й о симметрии молекулы. Наиболее просто решается вопрос о наличии в молекуле центра симметрии, так как в этом случае действует альтернативный запрет. Во многих случаях ценные выводы можно сделать на основании измерений степени деполяризации линий в спектрах комбинационного рассеяния. Однако практически здесь часто возникает неопределенность, так как при ограниченной точности измерений трудно бывает решить, является ли линия деполяризованной (р = 6/7), т. е. относится ли она к неполносимметричным колебаниям. Также трудно решить вопрос о полной поляризации линии (р = 0), что могло бы свидетельствовать о кубической симметрии молекулы. Поэтому обычно данные о колебательных спектрах комбинируют с другими физическими и химиче-гкими данными о строении молекулы. [c.157]

Расчеты интенсивности линий в спектрах комбинационного рассеяния света. После того как установлено, что некоторая линия согласно правилам отбора разрешена в спектре комбинационного рассеяния, встает вопрос о ее интенсивности /, а в случае частично поляризованных линий — и о численном значении степени деполяризации р. Общая теория дает по этому поводу лишь малоопределенные указания. В частности, может оказаться, что разрешенная линия будет иметь фактически исчезающе малую интенсивность. [c.212]

О н р е д е л е и и я по данным о н о с т о я н о й Керра Б разбавленных раствора.. Методика определений анизотропии тензора оптической поляри-зуе.мости молекул на основании измерений молекулярных постоянных Керра подробно описана в работах [154, 155], а также в [156—160]. В последнее время эта методика была применена в работах [161 —164], Измерения Ле Февра и его сотрудников для бензола и ряда других жидкостей приводят к значениям существенно меньшим, чем те, которые получались ранее по данным о степени деполяризации релеевской линии света, рассеянного в парах (без учета поправки на влияние комбинационного рассеяния света). В табл. 10 сопоставлены величины дли молекул бензола, нитробензола, сероуглерода и некоторых других веществ, состоящих из многоатомных молекул, полученные разными метода.ми и разными авторами. Значения вытекающие из результатов измерений постоянной Керра в парах, не приводятся в виду заведомой неточности этих измерений [154]. Из табл. 10 следует, что величины полученные на основании измерений степени деполяризации света, рассеянного в парах бензола, толуола, хлорбензола, пиридина, хлороформа, значительно выше, че.м величины у" , найденные из измерений рассеяния света и постоянной Керра в растворах. Это расхождение, вероятно, объясняется тем, что при измерениях Агал паров. многоато.мных веществ до сих пор не было исключено влияние паразитного света и спектра комбинационного рассеяния света, обусловленного колебательными переходами. Для ацетона, нитробензола, сероуглерода, уксусной и муравьино кислот значения у , полученные на основании измерении Агаз паров, согласуются с величинамп, полученными при измерении рассеянного света и постоянной Керра Б разбавленных растворах. [c.58]

Линии комбинационного рассеяния света, возбужденные не-поляризованным светом, могут быть частично поляризованы и, наоборот, возбужденные поляризованным светом— более или менее деполяризованы. Обычно наиболее сильно ноляриаованы интенсивные линии, соответствующие полносимметричным коле,-баниям молекул. За дальнейшим отсылаем к ряду работ (см стр. 178) по спектрам комбинационного рассеяния света, где рассматривается связь между степенью деполяризации и строением молекулы. [c.152]

С момента открытия эффекта комбинационного рассеяния большинство исследователей для объяснения особенностей спектров КР твердых тел, жидкостей и газов опирались на работы Плачека [1]. Первоначальные работы по комбинационному рассеянию были выполнены физиками, однако в период с 1935 г. до появления лазера этот вид спектроскопии широко использовался и химиками как метод установления строения молекул. Как правило, для возбуждения колебательных и вращательных спектров КР применялись ртутные лампы низкого давления, что не позволяло непосредственно сопоставлять экспериментальные данные с теорией. Например, трудно получить сведения об отдельных элементах тензора рассеяния, так как направление распространения возбуждающего излучения не строго параллельно или перпендикулярно направлению наблюдения рассеянного излучения. Измеренные степени деполяризации линий КР жидкостей и газов почти всегда отличались от теоретических величин, а вычисление степени деполяризации для колебаний определенного типа или расчет а priori абсолютных интенсивностей все еще представляют трудоемкую процедуру. Большая часть экспери-менатальных работ за указанный выше период посвящена возбуждению переходов в КР между колебательными или вращательными уровнями молекул. Все эти уровни принадлежат основному электронному состоянию молекулы. [c.121]

Поляризация линий комбинационного рассеяния. Другим весьма важным параметром линии рассеяния является ее состояние поляризации. Дело в том, что, хотя пробы обычно освещают естественным (неполяри-зованным) светом, линии рассеяния вследствие процессов, связанных с рассеянием света молекулами, оказываются поляризованными и притом по-разному, в зависимости от того, какое колебание молекулы представляет та или иная линия и каков характер строения молекулы (симметрия молекул). Состояние поляризации линии рассеяния определяют так называемой степенью деполяризации р. Сильно поляризованные линии (р мало) обычно одновременно оравнительно узки и интенсивны. У широких линий степень деполяризации близка к предельному значению, равному /т. Знание степени деполяризации существенно при анализе строения молекул по их спектрам. С точки зрения количественного анализа интерес к величине р обусловлен тем, что спектрограф влияет на интенсивность спектральных линий. Именно, свет различной поляризации может быть по-разному ослаблен при прохождении через спектрограф, ибо в зависимости от поляризации он в различной степени отражается при падении на грани призм [I, в, 7 II, 12]. Следовательно, и различно поляризованные линии будут по-разному ослаблены данным спектрографом. А это может повести к тому, что если табличные интенсивности получены при помощи призменного спектрографа, то в случае перехода к дифракционному спектрографу, где условия отражения иные, чем в призменном, отношение интенсивностей у различно поляризованных линий будет отличаться от табличных. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология