Цепь асимметричная

Наличие стрелок у каждой из цепей на рисунке указывает на еще одно важное свойство двойной спирали ДНК цепи имеют определенную направленность или полярность и идут в противоположных направлениях. Как показывает рис. 3, полярность цепей обусловлена тем, что химические связи, образующие остов каждой цепи, асимметричны. Стрелки направлены от 5 -концов цепей к З -концам (в подписи к рисунку объясняется такой выбор направления цепей). [c.12]

Наконец, полимерные цепи, содержащие асимметричные атомы углерода (например, виниловые цепи с различными заместителями, некоторые полимеры на основе циклических органических окисей и др.), при расположении звеньев голова к хвосту могут состоять из хаотически расположенных правых и левых стереоизомеров, определяемых расположением заместителей по одну или другую сторону от цепи, вытянутой в плоский зигзаг. Такие цепи называют атактическими. В тех случаях, когда однотипные заместители расположены по одну сторону вытянутой цепи, т. е. цепи состоят из одинаковых стереоизомеров, полимер называют изотактическим, если расположение заместителей регулярно чередуется — синдиотактическим. [c.20]

Отрицательное влияние гидролиза лучше пояснить на примере асимметричной ацетатцеллюлозной мембраны, применяемой для опреснения воды обратным осмосом. В данном случае происходит катализируемый кислотой гидролиз звеньев р-глюкозида, связывающих звенья ангидро-глюкозы в полимерную цепь. Происходящее уменьшение молекулярной массы приводит, во-первых, к постепенному ухудшению механических свойств и к неизбежному внезапному прорыву мембраны. Гидролиз, катализируемый основанием, вызывает постепенное деацилирование, по многим каналам влияющее на проницаемость, селективность и механические свойства. Если гидролиз идет быстро, проницаемость может возрастать благодаря увеличению числа гидрофильных гидроксильных групп. Если гидролиз идет медленно, увеличение гидрофильности может быть незаметным из-за увеличения сжатия и последующего снижения проницаемости вследствие того, что гидролизованный сополимер легче пластифицируется водой. Селективность падает из-за уменьшения числа гидрофобных ацетатных групп, служащих поперечными мостиками между соседними звеньями, а также вследствие того, что за большими ацетильными группами остаются пустоты, которые сейчас же заполняются сольватирующей ионы водой. [c.71]

Вероятность образования кристаллитов зависит прежде всего от строения структурной единицы цепей. Так, гибкость цепей и регулярность их строения благоприятствуют кристаллизации. Если цепь сильно асимметрична, упорядоченное расположение звеньев, естественно, затрудняется. Строение цепи в значительной степени определяется методом и условиями полимеризации, так как в зависимости от них можно получать полимер с более или менее закономерным расположением заместителя относительно самой цепи, особенно если эти заместители невелики. [c.578]

Деформационное колебание концевой метильной группы дает две полосы симметричного колебания 1375—1385 и асимметричного колебания 1450—1460 слг . В нормальных парафинах наблюдаются только две полосы. При разветвлении в конце цепи, т. е. при наличии изопропильной группы —СН(СНз)2, в результате резонанса наблюдается расщепление полосы симметричного деформационного колебания в метильной группе на две полосы примерно одинаковой интенсивности 1368—1370 и 1381—1389 см . Появление дублета в этой области спектра, состоящего из полос примерно одинаковой интенсивности, является доказательством присутствия в молекуле изо-пропильной группы. Подтверждением этого служит полоса, которую относят к деформационному колебанию С—С—С 919—922 см . В спектрах соединений, содержащих иэо-пропильную группу, всегда наблюдается полоса 1175 см . Интенсивность этой полосы меньше интенсивности полосы симметричного деформационного колебания. [c.64]

СИНДИОТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ — разновидность стереорегулярных полимеров, характеризующихся наличием в каждом мономерном звене макромолекулы по крайней мере одного асимметричного атома, входящего в основную цепь, причем конфигурации однотипных асимметрических атомов на достаточно длин- [c.228]

В то же время органические жидкости с асимметричными молекулами (алифатические кислоты, спирты, амины, кетоны) при содержании в цепи более трех атомов углерода имеют одинаковое поверхностное натяжение, равное таковому для предельных углеводородов даже при большой разнице в длине цепи и значениях 11. В этом случае о перестает быть функцией полярности и кривая зависимости о —И идет параллельно оси абсцисс для гомологов с разной длиной цепи (рис. 19.3,2). Отсутствие влияния длины цепи на о является следствием ориентации молекул полярными группами в жидкость, неполярными — в газовую фазу. [c.306]

Так как описание внутреннего вращения в большой степени зависит от того, я вляется ли волчок симметричным или асимметричным, это учитывается при классификации молекул с внутренними вращениями. Выделяются следующие классы молекулы, представляемые в виде остова, несущего симметричные волчки молекулы, представляемые в виде остова, несущего асимметричные волчки молекулы, представляемые в виде остова, несущего симметричные и асимметричные волчки молекулы, представляемые в виде остова, несущего волчки на волчках (к данному классу принадлежат, например, н-бутан, н-бутиловый спирт и молекулы с более длинной углеводородной цепью). [c.245]

Катализаторы па основе титана по еще неясному механизму образуют стереорегулярную цепь, в которой каждый последующий асимметричный углерод имеет ту же конфигурацию, что и предыдущий. [c.247]

Витамин Вз — белый кристаллический порошок, т. пл. 82—86°, не растворим в воде. Растворяется в спирте, хлороформе и жирных маслах. Легко окисляется на свету и на воздухе. Его динитробензоат полиморфен и плавится при 129—140°, [а]Ь °=+98° (хлороформ). Характерной особенностью является способность животных синтезировать витамин Оз (но не витамин Вз) и его более высокая активность (в 2—3 раза). Ввиду того, что витамин Вз по биологической активности резко отличается от витамина В , то предполагают, что витаминная активность находится в прямой зависимости от строения боковой цепи или точнее от части ее, связанной с углеродами С22— 24. Это подтверждается введением метильной группы в С24, при котором активность также уменьшается (почти в 2 раза) этильная группа в положении С24 уменьшает активность почти в 25 раз. Следует упомянуть, что изменение пространственного расположения гидроксильной группы у асимметричного центра С3 на противоположное, т. е. на -конфигурацию, уменьшает активность в 10—20 раз. Простые и сложные эфиры витамина В неактивны (например, бензоат, пальмитат, аллофанат, циннамат, дифенил-ацетат и др.) однако если сложные эфиры в организме легко гидролизуются, то такие производные приобретают активность. [c.642]

МоЛ екулы многих поверхностноактивных веществ имеют асимметричное строение. Алифатические спирты, жирные кислоты, мыла, многие детергенты и др. содержат полярные группы (—ОН, —СООН, — СОН, — КНг и др.), локализованные лишь в одной части молекулы, тогда как остаток молекулы имеет строение углеводородной цепи (рис. 34). Расположение таких молекул в поверхностном слое [c.85]

Уменьшение плотности упаковки полимерных цепей из-за присутствия в исходных компонентах функциональных групп не в пара-, а в мета- или орто-положениях, наличие у двухатомных фенолов боковых заместителей способствуют образованию аморфных полиарилатов. Тенденция полиарилатов к кристаллизации также ослабляется с появлением у центрального углеродного атома бисфенола асимметричного заместителя [4, 11]. Как было показано на примере кардовых полиарилатов (см. главу 1), физическую структуру полимера в ряде случаев можно регулировать изменением как режима синтеза, так и условий последующей обработки полимера [15, 84, 85, 99, 146]. Это, несомненно, является важным моментом, так как позволяет изменять в желаемом направлении такое свойство полимера, как теплостойкость. Полиарилаты определенной структуры обладают и жидкокристаллическими свойствами [200-211]. [c.161]

Для объяснения специфических свойств ароматических поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения необходимо связать температурные характеристики различных поликарбонатов с природой исходных ароматических бисфенолов. В табл. 7 и 8 представлены температуры стеклования и плавления поликарбонатов, полученных пз различных бисфенолов [35]. Для ряда полимеров, приведенных в этих таблицах, увеличение размера заместителя К (при переходе от атома водорода к метильному и пропильному радикалам) приводит к понижению температур плавления и стеклования, так как вследствие асимметричного строения молекулярные цепи оказываются удаленными друг от друга. Однако введение заместителей большего объема, таких как изо-пропильный или фенильный радикалы, не вызывает дальнейшего понижения температур плавления и стекло- [c.140]

Н -АТФаза. Обратимая протон-траислоцирующая АТФаза, или Н -АТФаза, катализирует последний этап окислительного и фотосинтетического фосфорилирования а митохондриях, хлоропластах и бактериях. Согласно хемиосмотической гипотезе Ti. Митчелла, постулированной им в (%1 г. и получившей к настоящему времени множество экспериментальных подтверждений, дыхательная или фотосинтезирующая цепь, асимметрично расположенные в мембране, генерируют разность протонных потенциалов на сопрягающей мембране. Обратный транспорт протонов посредством Н -АТФазы обусловливает сиитез АТР из ADP и неорганического фосфата. Поэтому этот фермент иногда называют еще АТФ-синтетазой. Следует отметить, что существуют и другие теории сопряжения окисления и фосфорилирования (Ф. Липман, Э. Слейтер, П. Бойер, Р. Вильямс и др.). Одиако они не получили столь широкого распространения, как гипотеза П. Митчелла. [c.619]

Пример успешного асимметрич. синтеза нолимера с помощью о. а. катализатора катионно-координационного тппа (контролирующего стадию роста) — нолимеризация бен-зофурана на катализаторе А1С1з-Е-Р-фенилаланин. Полиме]) 111 имеет диизотактич. структуру, псе атомы углеродной цепи асимметричны. [c.246]

Вычисление Ъ проведено нами для спирали Зь однако результаты качественно справедливы и для других типов спиралей. Прежде всего примем, что если звенья образуют конформацию, характеризуемую углами внутреннего вращения (0°, 120°), то мы имеем дело с правой спиралью, а если осзш1 ествляется конформация, характеризуемая углами 120° и 0°,— с левой. Возможность существования макромолекул, закрученных преимущественно в одном направлении, связана с присутствием в боковых цепях асимметричных групп [3]. [c.131]

Пример успешного асимметрич. синтеза полимера с по-р мощью о. а. катализатора катионно-координационного типа (контролирующего стадию роста) — полимеризация бен-зофурана на катализаторе А1С1з-Ь-р-фенилаланин. Полимер III имеет диизотактич. структуру, все атомы углеродной цепи асимметричны. [c.244]

Последней причиной неправильности структуры виниловых полимеров, дан е хотя они представляют собой линейные макрохмолекулы, элементы которых соединены исключительно но тину голова к хвосту , является присутствие в цепях асимметричных атомов углерода, чередуют,ихся с метиленовыми группами [c.201]

Структура саркомера образована двумя типами нитей, которые упакованы в гексагональные решетки, взаимно проникающие друг в друга. Более толстые нити, диаметром около 15 нм и длиной 1,5 мкм, состоят, в основном, из миозина. Молекула миозина (рис. XXV. 5) с молекулярной массой ЪООкОа состоит из двух тяжелых и четырех легких цепей с молекулярными массами 200к0а и 20к0а, соответственно. Тяжелые цепи асимметричны. Их тонкие а-спиральные стержни, скручиваясь вместе в соИей-соИ структуру, образуют вытянутый изогнутый стер- [c.233]

Индукционное взаимодействие. Установлено, что раствори — тели, обладающие значительным дипольным моментом, способны индуцировать дипольный момент у молекул асимметричной и сла— боасимметричной структуры. Следовательно, индуцированию подвержены как полярные, так и некоторые неполярные углеводороды масляного сырья. Поляризации подвержены в большей степени полициклические ароматические углеводороды, у которых ароматические кольца слабо экранированы нафтеновыми циклами и короткими алкильными цепями (то есть голоядерные). Под влиянием элв стростатического поля растворителя в таких молекулах масляной фракции возникает дeфopмai ия внешнего электронного слоя, что приводит к неравномерному распределению зарядов на отдельных участках молекул. В результате неполярная молекула временно превращается в индуцированный диполь. Молекулы с индуцированным дипольным моментом подвергаются далее ориентационному взаимодействию и переходят и раствор полярного растворителя. Индукционные силы взаимодействия зависят от силы электростатического поля полярной молекулы, то есть от значения дипольного момента и химической природы неполярных молекул, а именно от способности их поляризоваться. Индуцированный дипольный момент пропорционален напряженности поля Е, то есть =аЕ, где а характеризует степень поляризуемости индуцированной молеку — лы. [c.215]

Исследование бициклических ароматических углеводородов показало, что они представлены гомологами нафталина, одно-и двузамещенными, с числом углеродных атомов в цепи не более двух. Эти гомологи нафталина, имеющие асимметричное строение, обладают дипольным моментом и являются поверхностно- [c.136]

Оптическая активность считается необходимым условием при сворачивании белковой цепи, и, вероятно, без диссимметричных молекул жизнь была бы невозможна. Диссимметричными называются молекулы, не обладающие зеркальной симметрией (или не имеющие плоскости симметрии). Следует отметить, что асимметричные молекулы (обладающие только одним элементом симметрии—осью l) составляют особую группу диссимметричных молекул, хотя не все диссимме-тричные молекулы являются асимметричными. Стереоизомеры имеют одинаковый молекулярный скелет, однако различаются абсолютным пространственным расположением атомов. Такие соединения оптически активны и характеризуются хи- [c.186]

В то же самое время с помощью рентгеноструктурного анализа активной (-1-)-формы было обнаружено, что два кольца соединены и находятся в ис-конформации и атомы водорода при трех асимметричных атомах углерода находятся в ис-положении. Из структуры видно, что N-3 уреидогруппы не может вступать в реакцию, так как этому препятствует пятиуглеродная боковая цепь валериановой кислоты. Расстояние между N-3 и С-6 составляет всего лишь 0,28 нм. И только затем прояснился механизм действия биотина реакция переноса СО2 осуществлялась путем обратимого образования Г-N-кapбoк ибиoтинa. [c.469]

Все эти соединения, за исключением форм 7 и 8, построены симметрично и поэтому оптически недеяте тьны. Соединения 7 и 8 являются зеркальными изображениями друг друга и не совместимы, хотя в них нет асимметрического атома углерода. Их молекулы построены асимметрично, в данном случае имеет место так называемая молекулярная асимметрия. В этих формах (7, 8), в которых одинаковые заместители в положениях 1, 2 и 4 находятся по одну и ту же сторону плоскости цикла, каждый атом углерода циклогексанового кольца связан обеими кольцевыми валентностями с одним радикалом (пентаокси-метиленовая цепь), состоящим из двух структурно идентичных, но пространственно различных половин, т. е. половин, которые не являются зеркальными изображениями друг друга. [c.799]

Характерная особенность пластинчатых мицелл — предельно высокая асимметричность их строения боковые грани мицелл образованы углеводородными цепями, граничащими с водной фазой, так что боковая поверхность мицелл обладает избытком межфазной энергии. Поэтому в растворах, содержащих пластинчатые мицеллы, возможно коагуляционное взаимодействие, при котором мицеллы контактируют боковыми гранями, образуя трехмерную структуру (пространственный каркас). Влияние таких пространственных мицеллярных структур проявляется в резком изменении структурно-механических свойств системы и солюбили- зирующей способности. [c.43]

Проекционная формула Фишера для натрийрубидиевой соли (+)-винной кислоты означает, что атомы главной цепи, расположенной вертикально, находятся за плоскостью соответствующих асимметричных атомов углерода, а атомы и группы атомов по линии, перпендикулярной главной цепи, находятся перед плоскостью, в которой расположены рассматриваемые асимметричные атомы углерода. [c.223]

Конформация цепи определяется степенью ионизации — удаленностью pH от ИЭТ. В ИЭТ раствор полиамфолита показывает минимальные вязкости, степень набухания, растворимость и заряд. Это позволяет использовать зависимость указанных свойств от pH раствора для определения ИЭТ амфолитов. Переход а-спираль— клубок можно наблюдать и по изменению оптического вращения. Удельное вращение [а] раствора складывается из двух членов, одпн из которых соответствует внутреннему вращению, зависящему от асимметричных С-атомов каждого звена, другой — конформа- [c.287]

Соединения построены асимметрично адденды образуют цепь, которая содержит разноименно заряженные ионы. Различия в свойствах двух хлорогрупп в. соединении [(NHз)4 l2Pt] С12 объясняются тем, что одна пара С1 связана с группой ЫНг, а другая —с ЫН4. Атомы N оказываются различными по своей природе. Вопрос об изомерии комплексных соединений еще не ставился. Теория не дает возможности представить строение соединений, содержащих нечетнор количество молекул аммиака. Вследствие этого формулы соединений с нечетным числом молекул аммиака удваивались, например, строение хлоропентамминкобальто(1И)хло-рнда представлялось следующим образом [c.19]

Наличие асимметричных атомов углерода ведет к возникновению другой формы стереоизомерии, связанной с существованием с1- и 1-изомеров в соответствии с пространственным расположением четырех разных заместителей при одном атоме углерода в молекуле органического соединения. Эти четыре разных заместителя у каждого атома углерода в цепи — водород, группа X (или V), два разных по длине участка цепи макромолекулы влево и вправо от выбранного атома углерода. Однако в обычных углеводородных полимерах эта изомерия не доходит до способности вращать плоскость поляризации, как это имеет место у индивидуальных ё- и 1-изомеров простых органических соединений (например, молочные кислоты и др.). Существование же изо и синдиотактических структур у од-нозамещенных этиленовых углеводородов или дитактических у дву-замещенных приводит к существенным различиям их физических и механических свойств. Еще более ярко эти различия выражены у цис- и тра с-1,4-полидиенов (подробнее см. ч, II). [c.57]

Вещества, введение которых в систему приводит к понижению поверхностного натяжения (с1ст/(3с<0), называются поверхностно-активными веществами (ПАВ). В соответствии с уравнением Гиббса, адсорбция для таких веществ положительна, т. е. их концентрация в поверхностном слое выше объемной концентрации. Так, для границы вода—воздух и вода — углеводород поверхностно-активными являются органические соединения, в молекулах которых имеются углеводородная (неполярная) часть и полярная группа (—ОН, —СООН, —МНг и др.). Такое асимметричное (дифильное) строение молекул ПАВ приводит к тому, что они оказываются родственными обеим контактирующим фазам хорошо гидратирующаяся полярная группа обусловливает родственность молекул ПАВ по отношению к воде, а углеводородная цепь — к неполярной фазе. На границе с воздухом поверхностно-активные вещества имеют поверхностное натяжение (около 25 мДж/м ) значительно меньшее, чем вода (72,75 мДж/м ). [c.49]

Учитывая асимметричность группы Н = С=С1 в молекулах поливинилхлоридной смолы и влияние индуктивного эффекта, оказываемого хлором, присоединение-кислорода вероятнее всего происходит путем замещения-атома водорода в этой группировке. Ряд исследователей на примере н-октана показали, --. то окисление кислородом происходит с конца макромолекулы СНз(СН2)бСНз-1-+02СНз(СН2) СНО+НгО. Другие авторы приводят данные, в которых доказывается окисление макромолекул по всей цепи. Немаловажную роль при этом играет и степень разветвленности молекул. Поэтому в молекулах диоктилфталата присоединение кислорода к третичному [c.59]

Полоса поглощения 2950— 2920 ом- вызвана асимметричными колебаниями СНз-групп, а 2860 ОМ" — симметричными валентными колебаниями СН2- г ру1пп, B XO дящиlX в состав алифатичеаких цепей и нафтеновых колец. [c.59]

Еще раз вернувшись к рис. 15-4, Л, обратим внимание на последовательность GAAATGTGAAAT (в нижней цепи). В этой последовательности нет участков с локальной симметрией, однако есть дважды повторяющийся пентамер GAAAT. Находясь в центре гипотетичного участка связывания с полимеразой, он может играть роль распознающей области промотора. Асимметричность строения может быть нужна для связывания белка, функция которого состоит в продвижении в определенном направлении. Кроме того, этот участок обогащен АТ-парами, и, следовательно, спираль раскрывается в этом месте легче, чем в участках, богатых G -парами (гл. 2, разд. Г, 6). Таким образом, местом присоединения РНК-полимеразы в процессе образования открытого комплекса может служить именно этот участок [39]. [c.207]

Как уже отмечалось ранее, для виниловых полимеров, содержащих асимметричный атом углерода, характерно существование звеньев в виде правых (правовращающих) или левых (лсвовращающих) стереоизомеров Прн соединении однотипных стереоизомеров I или с1) образуются изотактические структуры ближнего порядка, а при последовательном их чередовании— синдиотактические. Стереоизомерной плоскостью для таких полимеров является плоскость основной цепи, состоящей из асимметричных атомов углерода (рис. 1.4). [c.31]

Рис. 4.5 демонстрирует возможность образования водородных связей для симметричных и асимметричных пептидных ассоциатов. В последнем случае эндотермический эффект гидрофобных взаимодействий между гидратированными боковыми цепями пептидов будет усиливаться благодаря эндоэффекту взаимодействия полярных (амидных) групп с неполярными радикалами. Оба типа взаимодействий дают положительный вклад в величину Лг- Большйе значения Й2 и /13 для ВЬ-а-аланил-р-аланина и глицил-у-аминомасляной кислоты по сравнению со значениями указанных величин для их структурных изомеров Ь-а-аланил-Ь-а-аланина и р-аланил-р-аланина (см. табл. 4.2) служат доказательством данного заключения. Первая пара пептидов формирует ассоциаты с асимметричной структурой в растворе, а вторая формирует симметричные ассоциаты. Изображенная на рис. 4.6 линейная зависимость между /13 и числом сольват1фованных молекул в первой сольватной оболочке свидетельствует о том, что значения величин [c.200]

Все а-, р- и 7-глиадины состоят из единственной полипептидной цепи [64—69, 72, 73, 156]. Цистеины в молекулах а-, Р- и 7-глиадинов связаны внутримолекулярными дисульфидными мостиками. Эти дисульфидные мостики расположены так в полипептидной цепи, что их разрыв приводит к значительной фрагментации цепи [79]. В твердом состоянии после экстракции и лиофилизации глиадины имеют компактную структуру, в образовании которой, вероятно, участвуют гидрофобные остатки [163]. При высокой концентрации в растворе они стремятся к агрегированию, видимо, вследствие образования водородных связей между молекулами [8]. В денатурируюш,ей среде (8М мочевина и 0,1М муравьиная кислота) глиадины имеют рыхлую и асимметричную структуру, на что указывают коэффициенты трения. Восстановление дисульфидных мостиков еш,е сильнее увеличивает асимметрию и степень рыхлости, т. е. пространственного расширения молекулы [140]. Присущая ш-глиадинам вязкость в среде 6М гуанидинхлорида указывает на то, что в этих условиях они находятся в виде статистического клубка из-за отсутствия дисульфидных мостиков. Они обладают такой конформацией в присутствии 2М гуанидинхлорида — концентрации, которая не вызывает денатурации, следовательно, в нативном состоянии в растворе конформация ш-глиадинов — это статистический клубок. Аналогичное исследование а-, р- и 7-глиадинов показывает, что они не имеют жесткой глобулярной конформации, но, наоборот, представляют собой молекулы полужесткой структуры с низкой степенью организации [153]. Основываясь на известных N-концевых последовательностях, Перноле и Мосс [154] предложили модели вторичной структуры. Они представили а-, Р- и 7-глиадины в основном как р-структуру, прерываемую р-из-гибами и непериодическими структурами. Практически отсутствует а-спираль ш-глиадины четко различимы, поскольку наиболее выраженная их структура — это р-изгиб, прерываемый [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология