Изоцианаты реакция с водой

В то же время реакция изоцианата с водой дает через промежуточный мин мочевину [c.133]

Первоначальное изучение скоростей взаимодействия изоцианатов с водой показало некоторую аналогию с реакциями изоцианатов с аминами или спиртами [147, 148]. Эта реакция сильно катализируется различными аминами [149—151] и металлоорганическими соединениями [152—154]. Однако в присутствии сильных кислот амины образуют преимущественно соли, которые не реагируют с изоцианатами [145] [c.367]

Различные карбоновые кислоты благодаря наличию в них активного атома водорода реагируют с изоцианатами, давая неустойчивые продукты присоединения, которые обычно разлагаются с образованием замещенных амидов [157 ]. Как и при взаимодействии изоцианатов с водой, в этом случае такие факторы, как реакционная среда, электронные и пространственные эффекты, играют важную роль в образовании этих продуктов и в характере распада промежуточных соединений. В связи с тем, что сила органических кислот изменяется в широких пределах, а реакция присоединения зависит как от нуклеофильности соединения с активным атомом водорода, так и от электрофильности атома углерода в группе [c.368]

Механизм реакции изоцианатов С водой исследовали Шка-пенко и сотр. [c.375]

Образовавшийся по этой реакции амин реагирует еще быстрее с изоцианатом, чем вода, при этом получается с хорошим выходом дизамещенная мочевина [c.87]

Как показано в гл. III, реакция взаимодействия изоцианатов с водой катализируется третичными аминами, а также многими другими основаниями и некоторыми соединениями металлов. [c.88]

Эта соль разлагается с выделением амина медленнее, чем изоцианат взаимодействует с водной щелочью, поэтому в результате реакции образуется с высоким выходом амин, а не замещенная мочевина. Кроме того, щелочь может реагировать с изоцианатом быстрее, чем амин, или же она может настолько катализировать реакцию изоцианата с водой, находящейся в большом избытке, что вода может реагировать быстрее, чем амин. [c.89]

Реакция изоцианатов с водой имеет большое значение в процессах образования полиуретанов. Иногда эта реакция весьма желательна, как, например, в производстве пеноматериалов, образующихся при выделении двуокиси углерода иногда же она является ненужной, побочной реакцией. Изоцианаты очень чувствительны к влаге. Поэтому в тех случаях, когда образование мочевины или газа должно быть полностью предотвращено, следует соблюдать все меры предосторожности, необходимые для предохранения изоцианата от влаги для этого следует использовать тщательно высушенные емкости, сухие реагенты, растворители и наполнители, [c.90]

Образование тройного комплекса катализатор — изоцианат — спирт, по-видимому, является разумным объяснением гораздо более сильного каталитического влияния соединений металлов на реакцию изоцианата со спиртами, чем на реакцию изоцианата с водой (стр. 239, 240). [c.216]

В гл. П было отмечено, что реакция изоцианатов с водой очень сложна и механизм ее может меняться в зависимости от условий. Негели и сотр. предложили следующий возможный механизм реакции [c.234]

I в случае, когда карбаминовая кислота сравнительно стабильна, но весьма активна по отношению к изоцианату. Направление Н становится основным, когда карбаминовая кислота легко распадается, а образовавшийся при этом амин быстро реагирует с изоцианатом. Такой путь реакции чаще всего и рассматривается при недостаточно глубоком анализе механизма взаимодействия изоцианатов с водой. Направление П1 может стать важным, если карб-аминовая кислота неустойчива, а скорость реакции между амином и изоцианатом мала, например, при наличии стерических препятствий. [c.234]

Такой характер влияния заместителей на реакцию изоцианата с водой соответствует их влиянию на взаимодействие изоцианата с другими соединениями, содержащими подвижные атомы водорода. [c.235]

Кинетика реакций изоцианата с водой, по-видимому, аналогична кинетике реакции со спиртами и аминами. Мортон показал, что скорость этой реакции зависит от концентрации воды (табл. 40). [c.236]

Ясно, что при 80 °С ангидрид образуется в значительном количестве и медленно разлагается, поэтому к оценке скорости реакции изоцианата с водой по количеству выделяющегося газа нужно подходить очень осторожно. Такое несоответствие между скоростью расхода изоцианата и скоростью выделения Og вызывает необходимость всестороннего анализа этой реакции в тех случаях, когда нужно сделать обоснованные выводы о ее скорости и механизме. [c.238]

Катализ реакций изоцианатов с водой третичными аминами хорошо известен, особенно из исследований в области получения пенополиуретанов. Если судить по количеству выделяющейся двуокиси углерода, то скорость катализируемой реакции обычно увеличивается с увеличением основности катализатора — третичного амина . [c.238]

Так же, как и при катализе реакции изоцианата с гидроксилсодержащими соединениями, триэтилендиамин ускоряет взаимодействие изоцианата с водой гораздо-сильнее, чем можно было бы предположить, исходя из его основности (табл. 41). И в этом случае такое действие катализатора можно объяснить отсутствием стерических препятствий. [c.238]

Было найдено, что некоторые металлоорганические соединения в достаточно больших концентрациях сильно ускоряют реакцию изоцианатов с водой в разбавленных растворах Ниже приведены данные об относительной активности различных катализаторов в реакции фенилизоцианата с водой в диоксане при 70 °С (концентрации изоцианата и воды составляли соответственно 0,25 моль л и 0,125 моль л, концентрация катализатора равнялась 0,025 моль л или экстраполировалась к этой величине) [c.239]

Влияние смешанных катализаторов на реакцию изоцианатов с водой при 30°С [c.240]

Подобно реакциям изоцианатов с водой, реакции с карбоновыми кислотами могут идти различными путями [c.241]

Изучение влияния кислот иа стойкость форполимеров провели Купер и сотр. (рис. 21). В качестве стабилизатора они использовали -нитробензоилхлорид. Возможно, хлорангидриды кислот являются источником хлористого водорода, который нейтрализует основание. Как видно из рисунка 21, в изученных пределах концентраций хлорангидрида не было замечено никакого катализа реакции изоцианат — уретан и был отмечен лишь незначительный катализ (если только он вообще имел место) реакции изоцианат — гидроксилсодержащий полимер. В присутствии этого хлорангидрида сильно ускорялась реакция изоцианата с водой и замедлялась реакция изоцианата с мочевиной. Эти данные говорят о том, что присутствовавший вначале катализатор реакции изоцианат — мочевина постепенно нейтрализуется хлорангидридом кислоты. [c.271]

Реакция изоцианата с водой, в результате которой образуется мочевина, протекает с образованием промежуточного соединения — амина [c.277]

Многие экспериментальные данные о поведении пеносистем согласуются с этой гипотезой о естественном раскрытии ячеек . Например, процесс пенообразования при одностадийном способе получения пен на основе простых полиэфиров можно регулировать, меняя скорость реакции изоцианата с водой с помощью аминного катализатора (выделение газа + рост полимерных цепей) или скорость реакции изоцианата с гидроксилсодержащим компонентом с помощью оловоорганического катализатора (рост полимерных цепей). Часто можно уменьшать количество закрытых ячеек понижением концентрации оловосодержащего катализатора, т. е. понижением скорости роста полимерных цепей и тем самым эластичности в момент максимального выделения газа. Можно также ограничить образование пустот и трещин увеличением концентрации оловосодержащего катализатора или снижением концентрации амина, поскольку каждый из этих факторов должен увеличить прочность полимера (т. е. ребер ячеек) в момент максимального газовыделения (раскрытие ячеек). [c.314]

Основными реакциями, протекающими при полученнн фенольных смол, модифицированных уретановыми группами, являются реакции конкурирующего взаимодействия изоцианата с гидроксн-метнльной группой и водой. На первой стадии реакции изоцианата с водой происходит образование неустойчивой карбаминовой кислоты, которая далее разлагается на амин и диоксид углерода [c.71]

Задача 29.45. а). Каков вероятный механизм реакции изоцианатов со спиртами и с аминами б) Каким образом аналогичная реакция изоцианатов с водой дает амины в) Если а-нафтилуретан получать из влажного спирта, то он будет сильно загрязнен Ы,К -ди-(а-нафтил)мочевиной. Как образуется этот побочный продукт [c.880]

Большое значение в химии и технологии полиуретанов имеет реакция взаимодействия изоцианатов с водой, протекающая с образованием неустойчивой карбаминовой кислоты [c.134]

ОКИСЬ углерода и производные замещенной мочевины. Однако карбами-новые кислоты, образующиеся на первой стадии взаимодействия изоцианатов с водой, могут подвергаться различным превращениям с образованием продуктов, состав которых зависит от условий проведения реакции, электронной структуры реагентов и стерических факторов [145]. Если получающаяся карбаминовая кислота неустойчива или температура реакции выше 100°, то кислота распадается с выделением двуокиси углерода и образованием амина [146]. Амин реагирует с избытком изоцианата, образуя замещенные мочевины. Общая схема реакции следующая [c.367]

Жесткий П. с повышенной теплостойкостью получается из поливинилхлорида, диизоцианата, малеинового ангидрида, мономера, катализаторов и наполнителей. Компоненты смеси тщательно перемешивают и нагревают при 170 °С н давлении около 30 Мн/м (300 кгс/см ) до перехода полимера в гелеобразное состояние. Одновременно начинается сополимеризация малеинового ангидрида с мономером и прививка сополимера к поливинилхлориду. Сополимеризацию прекращают, пресс-форму охлаждают под давлением и извлекают заготовку из формы, когда полимер еще термопластичен. Вспенивание осуществляют, прогревая заготовку горячей водой или водяным паром. На этой стадии происходит размягчение полимеров и вспенивание углекислым газом, образующимся при взаимодействии изоцианата с водой и с кислотнымп группами сополпмера. Параллельно со вспениванием проходит реакция сшивания макромолекул поливинилхлорида. В результате получается легкий и прочный П. с преимущественно закрытой структурой ячеек, известный в СССР под маркой шеноизовинил . [c.277]

Описано несколько новых реакций, основанных на участии анионов, образующихся из тиоамидов. При обработке тиобенз-амидов (451) бутиллитием (2 экв) образуются дианионы, при последовательном взаимодействии которых с соответствующим электрофилом (триметилсилилхлорид, дисульфиды, ацетальдегид, диметилформамид, изоцианаты) и водой получаются орго-заме-щенные тиобензамиды (452) (уравнение 228) [430]. В реакции диметилтиоформамида с диизопропиламидом лития практически количественно образуется анион (453), который является прекрасным тиоацилирующим агентом (схема 229) [431]. [c.660]

Процессы, протекающие при взаимодействии изоцианата с водой, могут быть и более сложными. Негели и сотр. предположили, что изоцианаты и вода могут реагировать различным образом, давая замещенные мочевины. Процесс идет по схеме I в тех случаях, когда карбамипо-вая кислота очень нестабильна и быстро разлагается с образованием амина. Когда же карбаминовая кислота достаточно стабильна, возрастает возможность протекания реакции по схеме П. Схема П1 справедлива в тех случаях, когда амин и изоцианат реагируют друг с другом очень [c.87]

Проведенное недавно исследование механизма реакции изоцианата с водой подтвердило вероятность протекания реакции по схемам I и II, предложенным Негели. Оказалось, что при проведении реакции в диоксане при 80 °С количество выделившейся двуокиси углерода соответствует приблизительно 50% израсходованного изоцианата. Разложение ангидрида карбаминовой кислоты при 80 °С протекает очень медленно, но уже при 100 °С этот процесс значительно ускоряется. Эти результаты говорят о том, что при температуре выше 100 °С ангидрида могло не быть совсем. Более подробно результаты исследования механизма этой реакции обсуждаются в гл. III. [c.88]

Если изоцианат и вода взаимно не растворяются, например в отсутствие подходящего растворителя, реакция протекает медленно. Так, при смешивании октадецилизо-цианата с водой образуется эмульсия, и реакция практически не идет (в течение суток концентрация изоцианата изменялась незначительно) . [c.89]

Электроотрицательные заместители ускоряют присоединение воды к изоцианату, но те же самые заместители в молекуле образовавшегося амина замедляют его взаимодействие с изоцианатом. В особых случаях, например в случае 2,4-динитрофенилизоцианата, вода присоединяется к изоцианату так быстро, а образовавшийся амин реагирует с изоцианатом так медленно, что весь изоцианат вступает в реакцию с водой, а не с амином поэтому выход амина в этом случае получается очень большим. Электроположительные заместители в изоцианате могут замедлять реакцию изоцианата с водой, но те же заместители в об- [c.235]

Сравнение скорости некатализируемой реакции о-толилизоцианата и о-толуидина со скоростями других реакций свидетельствует о том, что она протекает медленнее, чем начальная стадия некатализируемой реакции толуилендиизоцианата с гидроксилсодержащими соединениями или водой. Так, время полупревращения при взаимодействии смеси изомеров толуилендиизоцианата в соотношении 80 20 со сложным полиэфиром, полученным из диэтиленгликоля и адипиновой кислоты, при 28 °С в бензоле составляет около 700 мин, тогда как время полупревращения при реакции смеси изомеров толуилендиизоцианата в соотношении 60 40 с 2-этилгексиловым спиртом было равно приблизительно 200 мин. Как видно из табл. 66, гидроксильные группы спиртов и воды обладают одинаковой реакционной способностью. Более того, реакции изоцианатов с водой и гидроксилсодержащими соединениями могут сильно ускоряться в присутствии катализаторов, тогда как реакции их с аминами обычно ускоряются незначительно . Акселрод и сотр. показали, что соединения олова, которые обычно используются при получении пен, ускоряют взаимодействие изоцианатов с простыми полиэфирдиолами намного больше, чем взаимодействие их с ароматическим амином. Исключение составлял триэтилендиамин он ускорял обе эти реакции одинаково. [c.280]

Такие соединения, как, например, диоктоат дибутилолова, дилаурат дибутилолова, олеат и октоат олова, во много раз более эффективны как катализаторы реакции изоцианатов с гидроксильными группами, чем третичные амины, но, по-видимому, они не являются сильными катализаторами реакции изоцианатов с водой в пене. Таким образом, соединения олова можно использовать для ускорения реакции между изоцианатом и простым полиэфиром, чтобы вязкость массы быстро увеличивалась и газ мог остаться в пене. [c.289]

Если полимер содержит еще и мочевинные группы, например образовавшиеся при взаимодействии изоцианата с водой, имеющейся в системе, или с низкомолекулярн ым амином (удлинителем), то в результате реакции этих групп с концевыми N O-группами получаются биуретовые узлы разветвления [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология