Аммиак комплексы металлов с аммиако

Бромид лития, как и хлорид его, способен образовать комплексы с аммиаком бромиды остальных металлов комплексов не дают. [c.246]

Аммиак в комплексных соединениях. Комплексные аммиакаты содержат координированные через атом азота молекулы аммиака М<-МНз (где М — катион металла-комплексообразователя). В ИК-спектрах поглощения аммиачных комплексов металлов молекулам аммиака соответствуют характеристические полосы в следующих областях [c.547]

Частоты р(МНз) закономерно изменяются с изменением природы металла-комплексообразователя. Чем прочнее координационная связь металл—аммиак, тем больше эти частоты. Так, например, щя аммиачных комплексов платины(П) эти частоты равны р(ЫНз) я 750—890 см , тогда как для более прочных аммиачных комплексов платины(1У) они имеют повышенные значения р(МНз) и 890—980 см" . Эти значения частот маятниковых колебаний координированного аммиака иногда используют для определения степени окисления металла-комплексообразователя. [c.547]

Гидроксиды переходных металлов осаждают из содержащих ионы металлов растворов, добавлением гидроксид-ионов. Цвет образующегося осадка часто используют для идентификации присутствующего металла. Все осадки гелеобразны вследствие гидратации и обладают основными свойствами. Некоторые амфотерны, а некоторые образуют растворимые комплексы с аммиаком (табл. 24.2). [c.515]

Необратимо происходит восстановление многих комплексов металлов, причем в этом случае из полярографических данных можно найти состав комплекса, непосредственно вступающего в электрохимическую реакцию. Известно, что в электрохимической реакции может участвовать комплекс иного состава, чем находящийся в растворе. Так, например, в растворе аммиака находится преимущественно в форме [Zn(NHз)4] +, а в электрохимическую реакцию вступает [31] комплекс [2п(ЫНз)2] . Этому вопросу посвящена работа Стромберга и Иванцовой [31], основанная на теоретических исследованиях Геришера [32] . [c.195]

Ранее был рассмотрен обмен в координационно построенных системах комплексов металлов между относительно близкими по свойствам молекулами, подобными воде и аммиаку. Как обстоит дело при обмене между молекулами растворителя и [c.59]

На рис. 9 графически представлены кривые образования систем комплексов цинка и кадмия при соответствующих температурах и концентрациях аммиака. Из рисунка видно, что кривые одной и той же системы расположены параллельно, но кривые двух систем комплексов металлов имеют совершенно разный наклон. Кривые при 22,5° (когда измерения производили также при высоких концентрациях аммиака) указывают на то, что [c.162]

В табл. 43 и 44 представлены результаты измерений со стеклянным электродом, проведенных в аммиачных растворах солей кобальта (II) и никеля. Поскольку концентрации аммиака были относительно малы, концентрацию свободного аммиака и число связанных в комплекс молекул аммиака, приходящихся на один ион металла, вычисляли непосредственно без введения каких-либо поправок на активность. Из таблиц видно, что, кроме измерений в 0,5 2 и 5 н. растворах нитрата аммония, было проведено несколько измерений в 1 н. растворе хлорида аммония. Используемые концентрации аммонийных солей были достаточно высокими, чтобы предотвратить выпадение осадков основных солей. Концентрацию как кобальта, так и никеля в исходных растворах соответствующих нитратов, из которых приготовляли [c.187]

В табл. 28 приведены константы ступенчатого образования некоторых комплексов металлов с аммиаком. На основе этих данных можно легко найти 3, пользуясь выражением [c.258]

Испарительный метод для определения парциальных давлений также применялся для изучения равновесия в растворе. Саттон и его сотрудники [12] пропускали известный объем сухого азота над раствором триметиламина в циклогексане. Конденсат и жидкий остаток анализировали и строили калибровочную кривую, связывая концентрацию амина в конденсате с концентрацией его в растворе. Затем тот же самый объем газа пропускали над раствором триметиламина и фенола (нелетучий) в циклогексане. Концентрацию свободного амина в растворе, соответствующую найденной концентрации в конденсате, находили по калибровочной кривой. Так как общие концентрации амина и фенола были известны, то можно было рассчитать константы устойчивости амино-фенольного комплекса. Раньше подобными, но менее точными методами исследователи измеряли концентрации свободных недиссоциированных кислот (хлорноватистой [41] и цианистоводородной [5]) в водных растворах. Результаты использовались для оценки значений ЗГ хлорноватистой и цианистоводородной кислот и для расчета концентрации свободных цианид-ионов в растворах, содержащих цианидные комплексы металлов. Испарительный метод также использовался Я. Бьеррумом для определения концентрации свободного аммиака при исследовании аммиакатов меди(II) [3]. [c.321]

Получение комплексов металлов обычно предусматривает реакцию между молекулой соли и какой-либо другой молекулой или ионом (гл. IV). Многие ранние работы были проведены с аммиаком получающиеся комплексы были названы амминами металлов. Было обнаружено, что другие амины и такие анионы, как N0 , N05 и С1 , также образуют комплексы металлов. При помощи этих анионов было приготовлено много соединений, каждое из которых сначала было названо по имени химика, который его получил (табл. 1). Некоторые из этих названий сохранились до сих пор но скоро оказалось, что такая номенклатура неудовлетворительна. [c.12]

Если к раствору соли меди(П) добавить аммиак, то быстро происходит реакция замещения воды (координированной ионом металла) аммиаком. Несмотря на то что обычно продукт этой реакции представляют как Си(ЫНз)4] +, в действительности же образуется много соединений относительное количество каждого вида комплексов зависит от концентраций иона меди и аммиака (1—4). На рис. 30 графически показана зависимость содержания в растворе каждого вида аммина меди(П) от концентрации свободного аммиака. На основании этих данных [c.128]

Комплексы металлов с аммиаком, очевидно, должны быть похожи на комплексы металлов с аминами, например фенантро-лином [c.76]

Комплексы металлов с аммиаком я органическими основаниями [c.255]

Все эти данные указывают, чт5 молекула аммиака обладает значительными возможностями для образования координационных связей. Например, координационными соединениями являются ион аммония Ы Н , а также многочисленные аммиачные комплексы металлов. Хотя в практике фотометрического анализа эти комплексы применяются мало, однако свойства их необходимо иметь в виду, так как этот же вид связи проявляется при реакции металлов с аминами, аминокислотами, аминофенолами и другими органическими реактивами. [c.255]

Для аммиачных комплексов металлов характерно ступенчатое комплексообразование. Например, медь образует с аммиаком несколько комплексов с различным координационным числом и несколько различными спектрами поглощения (рис. 91). [c.256]

Платиновые металлы и золото образуют весьма устойчивые комплексные соединения с аммиаком. Количество молекул аммиака во внутренней сфере комплексов у металлов с координационным числом 6 [платина (IV), родий (III), рутений (И) и [c.56]

Окраска является отличительным свойством координационных соединений переходных металлов. Октаэдрические комплексы кобальта могут иметь самую различную окраску в зависимости от того, какие группы координированы вокруг атома этого металла (табл. 20-2). Такие координирующиеся группы называются /шгандами. В растворах окраска обусловлена ассоциацией молекул растворителя, выступающих в роли лигандов, с металлом, а не свойствами самого катиона металла. В концентрированной серной кислоте (сильный обезвоживающий агент) ионы Си" бесцветны в воде они имеют аквамариновую окраску, а в жидком аммиаке — темную ультрамариновую. Комплексы металлов с высокими степенями окисления обладают яркой окраской, если они поглощают энергию в видимой части спектра СгО -ярко-желтой, а МПО4-ярко-пурпурной. [c.206]

Расчет значений и р дает важные сведения о взаимодействии иона металла с лигандом. Так, например, установлено, что щестикоор-динационные комплексы никеля с амида.ми типа R ON(R2)Rз характеризуются меньщими Од и р, если R, и R2 — алкильные группы, а не атомы водорода. В то же время известно, что по отнощению к фенолу и иоду донорная способность этих амидов увеличивается с ростом числа алкильных групп. Поэтому было высказано предположение, что между соседними координированными. молекулами амида [14] в комплексах металлов возможны пространственные взаимодействия. Исследование комплексов никеля (II) некоторых первичных алкила.минов показало, что если даже вода замещает в комплексах амины, они взаимодействуют с никелем более сильно, чем вода, и почти так же сильно, как аммиак [19]. Авторы работы [20] сообщили также о высоких значениях Од для никелевых комплексов этилени.мина [20]. При объяснении причин неустойчивости алкиламинных комплексов в воде учитывалась энергия сольватации [19]. [c.98]

Отщепление протона от координированного лиганда обычно происходит при более низком pH, чем от свободного. Так, р/С диссоциации этилендиаминтетраацетат-иона НУ при ионной силе 0,1 составляет 10,3, а комплекса ЬаНУ — около 2,2. С электростатической точки зрения это объясняется контраполяризацией — выталкиванием положительно заряженного иона Н+ положительно заряженным центральным ионом. Этот эффект может привести к диссоциации лигандов, которые сами по себе в водных растворах не отщепляют протона. Так, в аммиачных комплексах РЧ + и Hg протон отщепляется от аммиака, превращающегося в координированный амид-ион NHo, а в комплексах металлов с окснкислотами (винной, лимонной и т. п.), глицерином и этиленгликолем отщепляются протоны спиртовых групп. Явление контраполяризации равносильно смещению электронной плотности к центральному иону вдоль о-связей. [c.40]

Фториды склонны к образованию комплексов типа K2lNbF l. Нитриды. Образование нитридов, отвечающих формулам УЫ. NbN и ТаЫ, наиболее вероятно в сплавах этих металлов. Чистые препараты нитридов можно получить при нагревании порошков металлов в токе диссоциирующего аммиака или действием аммиака на их оксиды [c.95]

Иодид серебра Agi в природе встречается крайне редко. Известны 3 модификации Agi а, р и 7, отличающиеся структурой кристаллической решетки. Искусственно полученный Agi имеет желтую окраску. В воде еще труднее растворим, нежели остальные галогениды серебра точно так же чувствителен к свету. Очень трудно образует комплекс с аммиаком, но с концентрированными растворами иодида щелочного металла и с иодистоводородной кислотой дает комплексы типа [Aglj] и [Aglg] . [c.408]

Аммины, или амминокомплексы. или аммиакаты, или аммиачные комплексы металлов — координационные соединения металлов, содержащие молекулы координированного (т. е. связанного с атомом металла) аммиака. Молекулу аммиака, выступающую в роли монодентатного лиганда, называют аммином. Молекула аммиака связана с атомом металла донорно-акцепторной координационной связью через атом азота по схеме М<-ННз. Донор электронной пары — атом азота, акцептор электронов — атом металла. Направление стрелки, обозначающей донорно-акцепторную связь, указывает направление донирования электронов. Аммины могут быть комплексами катионного типа (например, [Р1(ЫНз)4]С12). Часто к амминам относят также комплексы, содержащие, кроме аммиака, другие лиганды (на1фимер, [Р1СЬ(ННз)2]), хотя, строго говоря, подобные соединения амминами не являются. Широко используются в химическом анализе. [c.204]

Хелатный эффект повышается с увеличением числа хелатных колец, приходящихся на одну молекулу лиганда. Например, анион ЭДТА образует пятичленные кольца (включающие ион металла) при участии карбоксильной группы и атомов азота. Оба атома азота — доноры электронных пар. Применение полидентатных лигандов повышает устойчивость внутрикомплексного соединения (по сравнению с простыми лигандами, например молекулами аммиака в аммиачных комплексах металлов). ЭДТА действует как гексадентатный лиганд (занимает 6 координационных мест). Шварценбах, кроме комплексонов как титрантов, предложил новый вид индикаторов-металлоиндикато-ров — веществ, реагирующих на изменение активности ионов металлов в растворе, подобно тому, как кислотно-основные индикаторы реагируют на изменение активности водородных ионов. Таким индикатором является, например, мурексид. [c.436]

Rx можно вычислить, зная степени нонности связен М—X (см. табл. I—III приложения или табл. 45, 46, 48 основного текста) и величины их нормальных ковалентных и ионных рефракций (координационные числа лигандов в комплексных соединениях равны 1, и поэтому надо брать нормальные, а не кристаллические рефракции), с помощью кривых рис. 6. Здесь следует только сказать, что ввиду большой жесткости комплексных ионов (многоатомных лигандов) и того обстоятельства, что в их состав входят двух- и трехвалеитные элементы, расчет рефракций полярных лигандов NO2, S N следует вести по кривой для N и Р, т. е. более пологой, чем для одноатомных одновалентных лигандов. Собственное значение рефракции аммиака вычисляют следующим образом. Сначала определяется ионность поляризационного взаимодействия металл— аммиак но уравнению (2.78), поскольку нормальная химическая связь между центральным атомом комплекса и NH3 невозможна (потенциал ионизации аммиака берется по атому азота). Затем находится рефракция атома металла данной степени ионности, которая потом вычитается из рефракции координаты NHs—М—NH3. Именно эти нолуэмпирические значения рефракций NH3 и приведены в табл. 116. [c.261]

КомплексообразовательнЕ1я способность элементов подгруппы кальция уступает таковой типических элементов П группы, но выше, чем у щелочных металлов, При переходе от последних к щелочно-земельным металлам уменьшаются ионные радиусы, а заряды увеличиваются в два раза. В результате поляризующая сила Э(+2) намного больше, чем Э(+1), что и ведет к лучшей комплексообразовательной способности элементов подгруппы кальция. Так, при растворении в жидком аммиаке щелочных металлов образуются коллоидные растворы, т.е. не возникают комплексы, тогда как растворение в нем щелочно-земельных металлов ведет к образованию нейтральных комплексов [3(NH3)e], которые полностью разлагаются водой. Неустойчивы аммиакаты [Э(МНз)б]2 . Кальций и стронций дают аквакомплексы [Э(Н20)б]Г2, где Г — хлорид- и бромид-анионы. [c.321]

АЛЮМОГИДРИДЫ (тетрагидридоалюминаты, аланаты), комплексные гидриды, содержащие ион [AIH4] Легко окисляются Oj, энергично взаимод с водой, р-рами к-т и щелочей, выделяя Н2 С аммиаком, галогенидами металлов и неметаллов образуют сложнь[е комплексы Восстанавливают орг соед по кратным связям углерода с др элементами, не затрагивая связи С=С Используют А как селективные восстановители и источники Н , для получения гидридов элементов, при нанесении металлических покрытий [c.122]

Что является причиной блокирования металлоиндика-тора эриохром черного Т ионами Hg , Си , Ге + а) образование более прочного комплексоната металла по сравнению с комплексом металла с индикатором б) образование более прочного комплекса металла с индикатором по сравнению с комплексонатом металла в) образование комплексов металла с аммиаком как с дополнительным лигандом [c.119]

Аммиакаты — это комплексные соединения, в которых функцию лигандов выполняют молекулы МНз. Более точное название комплексов, содержащих аммиак во внутренней сфере — амми-нокомплексы. Если молекулы КНз находят не только во внутренней, но и во внешней сфере соединения, то оно называется аммиакат. Аммиачные комплексы обычно получают при взаимодействии солей или гидроксидов металлов с аммиаком в водных или неводных растворах, либо обработкой тех же солей в кристаллическом состоянии газообразным аммиаком. В тех случаях, когда аммиачный комплекс неустойчив в водном растворе, его можно получить в среде жидкого аммиака. Химическая связь молекул аммиака с комплексообразователем устанавливается [c.190]

Механизм фиксации азота долгие годы был интригующей химической и биохимической проблемой отчасти из-за характерной химической инертности молекулы азота. Самая старая и самая общепринятая гипотеза была выдвинута Виландом еще в 1922 г. согласно этой гипотезе, молекула азота восстанавливается в три стадии (схема 6). Однако в процессе восстановления азота не было обнаружено ни одно из предполагаемых промежуточных соединений (диимин и гидразин). Более того, диимин вообще не восстанавливается этим ферментом, хотя гидразин при действии нитрогеназы превращается в аммиак. В последние годы предпринимались попытки решить эту проблему с помощью химических исследований. Так, Чатт и сотр. [9] показали, что комплекс металл— азот типа М(Н2)2(РРз)4 (где М = Мо или Ш) при обработке серной кислотой в метаноле образует аммиак с выходом до 90%- Этим исследователям удалось, используя различные лиганды фосфиновой природы и различные кислоты, получить вольфрамовые и молибденовые комплексы, в состав которых входят содержащие азот лиганды (N2H, N2H2 и М2Нз), соответствующие различным стадиям восстановления азота. В аналогичных исследованиях Ван Тамелен и Брюле [10] нашли, что молибденовое комплексное соединение (7) при обработке бромоводородной кислотой в Л -метилпирролидоне образует аммиак (0,36 моль на 1 моль комплекса). [c.402]

Иоиы металлов в растворах с анионами или нейтральными частицами образуют комплексы, например РеСЬ, [Си(ЫНз)4]В этом случае катион металла выступает в роли комплексообразователя М, а иои С1 или молекула ЫНз — комплексообразующего реагента, называемого также лигандом или аддеидом. Атом лиганда, непосредственно образующий связь с комплексообразователем, называют доиориыи) атомом. Комплексы обладают характерным пространственным строением, например АдС12 — линейная молекула, а в [Си (ЫНз)4] молекулы аммиака расположены по углам тетраэдра. Металл, центральный атом комплекса, координирует вокруг себя молекулы лигандов. Поэтому комплексы металлов часто называют также координационными соединениями. Лиганды, непосредственно связанные с центральным атомом комплекса, образуют его внутреннюю координационную сферу с определенным числом координационных мест. [c.37]

Используем теперь предыдущие рассуждения для случаев комплексометрического титрования с ЭДТА. Большинство этих титрований проводят в нейтральной, слабокислой или щелочной среде, которую очень хорошо буферируют. Обычно к титруемому раствору добавляют ацетатный (уксусная кислота и ацетат натрия с рН=4—5) или аммиачный (хлорид аммония и аммиак с рН=9ч-10) буферный раствор, иногда используют цитратные или тартратные растворы. Поскольку при этих условиях доминирующими формами ЭДТА будут НгУ или НУ- (см. рис. 6-2), процесс титрования, приводящий к образованию комплекса металл — ЭДТА, может быть выражен как [c.187]

Впервые константы устойчивости комплексов металлов были опубликованы в начале XX столетия. Большинство работ принадлежало Бодлендеру и его сотрудникам, которые первыми использовали постоянную ионную среду (см. гл. 2, разд. 1), а также и Ойлеру. Например, Бодлендер и Шторбек [18] изучали систему хлорида меди(1), определяя растворимость хлорида меди(1) в водных растворах хлорида калия или измеряя свободную концентрацию иона Си+ с помощью медного электрода. Была рассчитана формула преобладающего комплекса СиС , а также его полная константа устойчивости Рг [18, 19]. Бодлендер и его группа выполнили подобные исследования для ряда неорганических систем, таких, как бромидных и иодидных комплексов меди(1) [19], галогенидов и псевдогалогенидов серебра [16], аммиаката серебра [17] и тиоцианатов ртути(II) [31]. Ойлер использовал потенциометрию и измерения растворимости для определения полных констант устойчивости и изучил комплексы серебра с аммиаком и некоторыми аминами [25, 26], комплексы кадмия, цинка и никеля с аммиаком и пиридином [27, 28] и цианидные комплексы цинка и кадмия [27]. [c.26]

Очевидно, что неполярные растворители применимы только при исследовании комплексов металлов с низким суммарным зарядом или нейтральных комплексов таких лигандов, как аммиак или олефины. В общем случае единственным условием для сохранения постоянства коэффициентов активности в растворах, содержащих незаряженные частицы, является необходимость работы с низкими концентрациями реагентов, так как коэффициенты активности неэлектролитов при низких концентрациях стремятся к единице. Какие именно концентрации можно считать достаточно низкими , в значительной степени определяется природой растворенного вещества и растворителя. Если исследуемое вещество и растворитель неполярны и имеют подобные структуры, например ЗпСЦ и СС14, то низкими считают концентрации, не превышающие 1 моль/л. С увеличением полярности растворенного вещества концентрация, при которой можно считать, что коэффициенты активности равны единице, уменьшается. Тем не менее почти для всех веществ коэффициенты активности близки к единице (в пределах ошибки эксперимента) при концентрациях ниже моль/л. Кон- [c.25]

Для получения комплексов металлов можно использовать и прямую реакцию между безводной солью и жидким лигандом. Во многих случаях жидкий лиганд, взятый в большом избытке, служит также и растворителем для реакционной смеси. Метод применим для синтеза амминов металлов, получающихся при добавлении соли металла к жидкому аммиаку с последующим выпариванием и высушиванием. Выпаривание легко проходит при комнатной температуре, так как аммиак кипит при —33°. Полученный сухой остаток представляет собой в основном аммин металла. Например, М1(МНз)е]С12 можно получить этим [c.98]

В некоторых работах, посвященных фиксации азота в присутствии комплексов титана, приводятся доводы в пользу того, что в реакции существенную роль играют двухъядерные комплексы металла с азотом [39, 49, 56]. Бринцин-геру [39] удалось получить димерные комплексы титана типа [(СбНб зТЮЛг, которые оказались активными фиксаторами молекулярного азота. Шилов и Шилова [56] также выделили двухъядерные комплексы титана с азотом, применив глубокое охлаждение систем, в которых протекала реакция восстановления азота [56]. Эти комплексы при температуре выше —80 °С разлагаются с выделением гидразина, а при гидролизе выделяют аммиак [57]. [c.251]

Основные научные исследования — в области кинетики и механизма химических реакций, а также гомогенного и металлокомплексного катализа. Совместно с Я. Я. Семеновым открыл (1963) новый тип разветвленных цепных реакций с энергетическими разветвлениями в основном на примере фторирования водорода и органических соединений в газовой фазе. Открыл (1966—1970) новые реакции молекулярного азота (образование комплексов с соединениями металлов, каталитическое восстановление до гидразина и аммиака в водных и спиртовых растворах). Открыл (1969) совместно с сотрудниками реакции алканов в растворах комплексов металлов (изотопный обмен, окисление, платинирование ароматических и алифатических углеводородов). Разработал (с 1977) ряд систем, способных к фотокаталитическому образованию водорода и кислорода из воды с участием соответственно доноров и акцепторов электрона, фотосенсибилизаторов и катализаторов. Сформулировал принцип много-электронных превращений в координационной сфере металла в ме-таллокомилексном катализе. [c.616]

Мы исследовали электронную структуру (величину зарядов на атомах и связях) модели поверхностного комплекса металла с аминами (этиламином, диэтиламином, триэтиламином), для сравнения брали аммиак. Рассматриваемые комплексы алифатических аминов с железом близки по геометрической структуре (в каждой молекуле атом азота имеет по одной неподеленной паре электронов) и представляются совокупностью только молекулярных р-орбиталей. Межатомные расстояния амина, входящего в комплекс, для расчета принимали равными равновесному состоянию между ядрами в свободном амине. Расстояние между атомом железа и атомом азота принимали равным сумме металлическо1Го радиуса железа и ковалентного радиуса атома азота (для железа в кубической объемно-центрироваеной решетке г = 1,231 А, а для азота г=0,69 А). [c.75]