Аммиак с металлом и органическими

Для простейших случаев восстановления возможны по крайней мере три варианта протекания реакций. При первом, который наиболее вероятен, когда в качестве восстановителя используются металлы, органическое соединение вначале получает электроны от восстановителя и образует соответствующие анион-радикалы и дианионы. Последние отрывают протоны от растворителя (например, от спирта или воды), превращаясь в конечные продукты восстановления. Естественно, что расчленить этапы такого восстановления можно только в случае, когда реакция с металлами проводится в апротонной среде — жидком аммиаке, эфире, тетрагидрофуране и т. п. [c.292]

Книга представляет собой пособие для практического освоения ряда фундаментальных методов органического синтеза. В ней рассмотрены каталитическое гидрирование органических соединений, восстановление комплексными гидридами металлов, реакции литийорганических соединений и применение жидкого аммиака в органическом синтезе. Каждая глава включает обсуждение важнейших особенностей метода, а также описание экспериментальной процедуры 10-15 синтезов с подробной химико-физической характеристикой получаемых веществ (ИК, УФ, ПМР спектры). [c.2]

В четырех главах настоящего учебного пособия рассмотрены методы каталитического гидрирования органических соединений и их восстановления комплексными гидридами металлов, применение жидкого аммиака в органическом синтезе и реакции литийорганических соединений. Каждая глава содержит обзор литературы, в котором обсуждаются область применения метода, его важнейшие особенности, механизмы реакций, экспериментальные условия их реализации и зависимость реакционной способности реагентов от строения. Обзоры тематически связаны с соответствующими разделами лекционного курса и могут использоваться при их углубленном изучении, что существенно, так как по большинству из рассмотренных методов в отечественной учебной литературе подобных обзоров нет. Перечень основных литературных источников, использованных при написании книги, по-видимому, будет полезен в большей степени преподавателям, чем студентам, поскольку в него включены преимущественно труднодоступные издания и специальные монографии, малопригодные в качестве учебного материала. [c.7]

Не менее важной для системы аммиак - металл оказывается способность аммиака реагировать с растворенным металлом. И хотя в отсутствие катализаторов процесс не имеет практического значения, он легко ускоряется переходными металлами, такими как железо, кобальт, никель, а также ультрафиолетовым светом. Эта каталитическая реакция представляет собой удобный метод получения амидов различных металлов, которые сами по себе широко используются в органическом синтезе как сильные основания [c.169]

Чистоту спирта устанавливают по его характерному спиртовому запаху, прозрачности его водных растворов, нейтральной реакции, отсутствию аммонийных Солей и пиридиновых оснований (10 мл спирта подкисляют 2 каплями разведенной серной кислоты и выпаривают на водяной бане). По растворении остатка в нескольких каплях воды и прибавлении 1 мл раствора едкого натра не должно ощущаться запаха аммиака и органических оснований, хлоридов, сульфатов, солей тяжелых металлов. [c.118]

Хлор-ион соли определяют реакцией с нитратом серебра. Чистоту препарата определяют по отсутствию посторонних алкалоидов (2,5%-ныи раствор соли не должен выделять осадка или мути при прибавлении раствора аммиака), посторонних органических веществ (1 -ный раствор сати в концентрированной серной кислоте должен быть бесцветен и прозрачен), солен тяжелых металлов. Потеря веса при высушивании до 100—105° не должна превышать 0,5 o. [c.510]

Осаждение алюминия в виде гидроокиси для отделения от других элементов или последуюш,его гравиметрического определения— самый старый и распространенный метод. Значение его как гравиметрического метода сейчас невелико, так как имеются более точные методы, но он часто применяется для предварительного отделения алюминия от мешающих элементов. Гидроокись алюминия начинает осаждаться прн pH несколько больше 4 [61, 591, 755], а по данным работы [9], даже при pH 3,5—4,0. Гиллебрандом и др. [89] приведены pH осаждения гидроокисей большого числа металлов. В дополнение к ним можно привести pH осаждения гидроокисей Ga, 1п и Se, взятые из работы Остроумова [318], составляющие соответственно 3,4, 3,7 и 4,7. Гидроокись алюминия выделяют аммиаком, слабыми органическими основаниями и соединениями, выделяющими при нагревании аммиак, либо при гидролитическом осаждении с помощью солей неорганических кислот. [c.40]

NRj, где R —- органический радикал) в молекулы различных органических соединений, напр, при помощи амидов щелочных металлов, взаимодействием аммиака с органическими галогенопроизводными. [c.15]

Комплексы металлов с аммиаком я органическими основаниями [c.255]

Активные катализаторы восстановления, содержащие металлы Ni, Со, Си, получаются при выделении таких металлов из водного раствора их солей в присутствии аммиака (или органических оснований) посредством другого, более электроположительного металла (А1, Zn, Fe). Выделение происходит при температуре ниже те.мпературы кипения раствора. Это выделение выгодно производить в присутствии носителя (инфузорная земля, гель кремневой кислоты, уголь), на котором осаждается выделившийся металл. Выделяющийся вместе с металлом окисел электроположительного металла играет роль промотора. Такие катализаторы применяются при работе как в паровой, так и в жидкой фазе [c.834]

Вода, используемая для получения раствора щелочного электролита, должна быть достаточно чистой. Лучше всего пользоваться дистиллированной водой, но можно применять и чистую дождевую воду или воду, полученную от таяния снега. Наиболее вредные примеси для электролита, которые могут находиться в воде — это хлор, аммиак, металлы и органические вещества. Даже в дистиллированной воде вследствие небрежности обслуживающего персонала или неисправности дистиллятора могут оказаться вредные примеси. Поэтому очень важно уметь контролировать качество воды. Можно указать следующие несложные способы проверки годности воды [2]. [c.96]

В случае отсутствия дистиллированной воды щелочной электролит может быть изготовлен на воде, полученной при таянии чистого снега, или же дождевой воде собранной с чистой поверхности. Однако во всех случаях необходимо воду даже дистиллированную, проверять на отсутствие вредных примесей для щелочных аккумуляторов, как-то хлора, аммиака, металлов и органических веществ. [c.154]

Наличие в макромолекуле целлюлозы спиртовых гидроксильных групп обусловливает возможность взаимодействия ее со щелочными металлами, гидроокисями щелочных металлов, с аммиаком и органическими основаниями, а также с комплексными соединениями гидроокисей поливалентных металлов. Из указанных реакций наибольщее значение имеет действие на целлюлозу гидроокисей щелочных металлов, в частности концентрированных растворов едкого натра. Эта реакция широко используется в текстильной промышленности и при химической переработке целлюлозы (производство вискозного волокна и простых эфиров целлю-. лозы). [c.125]

Аммиак, многие органические амины, а также красители основного характера способны давать окрашенные соединения с металлами. Эти комплексы можно разделить на две группы. К одной из них относятся соединения типа аммиакатов. Так, хорошо известны и применяются в колориметрии окрашенные комплексы двухвалентной меди с аммиаком, пиридином и др. Другие аммиакаты окрашены значительно слабее и практического значения в анализе не имеют. Очень важна группа комплексных соединений, содержащих органические основания. Условия образования этих соединений более сложны и сравнительно мало изучены, тем не менее известно много ценных методов анализа, основанных на применении подобных комплексов. [c.211]

Пентахлорфенол. Т. пл. 190—191 °С, т. кип. 310 °С при 760 мм рт. ст., давление паров при 20°С 0,00017 мм рт. ст. Растворимость в 100 г воды при 0°С 0,5 мг, при 27 °С—1,8 мг, при 50 °С — 3,5 мг растворимость в 100 г метилового спирта при 20 °С 57 г. Несколько хуже растворим в этиловом спирте и трудно растворим в алканах. Растворимость пентахлорфенола в нефтепродуктах зависит от содержания в них ароматических соединений и их строения. При содержании в нефтепродуктах 25% ароматических соединений растворимость пентахлорфенола составляет 5%, а при содержании 40% —растворимость равна 10%- Пентахлорфенол хорошо растворим в трихлорбензоле и каменноугольных и нефтяных фенолах. Соли его со щелочными металлами, аммиаком и органическими основаниями хорошо растворимы в воде и трудно растворимы в гидрофобных органических растворителях. [c.151]

Наряду с высокой стойкостью к окислителям и щелочам фторуглеродные смазки недостаточно стойки к аммиаку и органическим аминам. Это имеет большое практическое значение, поскольку амины широко применяются в качестве ракетных топлив. При трении некоторых металлов (алюминий, магний) по стали при больших нагрузках фторуглеродные смазки плохо предотвращают задир, а иногда создается опасность взрыва Последнее объ- [c.52]

Электролиты обычно подразделяют на сильные и слабые, иногда выделяя группу электролитов средней силы, занимающую некоторое среднее положение. К сильным электролитам относят вещества, полностью распадающиеся на ионы при растворении. Обычно это соединения, решетка которых построена из ионов. Так, например, сильными электролитами являются галогениды щелочных и щелочноземельных металлов (Na l, СаВгг и т. п.) в водных растворах, водные растворы минеральных кислот (НС1, H IO4 и т. п.) и др. Слабые электролиты распадаются на ионы лишь частично. К слабым электролитам относятся, например, водные растворы аммиака, многих органических кислот (уксусной, пропионовой, винной и т. п.), галогенидов ртути (II) и др. [c.429]

Некоторые внутрикомплексные соединения — дитизонат, тиона-лидат, диэтилдитиокарбаминат таллия, тиомочевинный комплекс [Т1(С8Ы2Н4)41НОз и т. п. — находят применение в аналитической химии [151]. Комплексы таллия (I) с ЭДТА по устойчивости превосходят комплексы с другими лигандами. Для таллия (I) в отличие от меди и серебра не характерно комплексообразование с аммиаком и органическими аминами. В этом отношении таллий ближе к щелочным металлам. [c.336]

В 1992 г. планируется выпустить справочник, написанный этими же авторами и являющийся продолжением данной темы, — о химической стойкости металлических и неметаллических материалов в щелочах, жидком аммиаке, ряде органических кислот, растворах и расплавах наиболее употребительных солей, жидких металлах, атмосфере, морской воде. Будут также рассмотрены вопросы коррозионной усталости металлов и еплавов. [c.10]

Очень активные катализаторы гидрогенизации, содержащие металлы N1, Со, Си, получаются по американскому патенту 1931 г. при выделении таких металлов из водного раствора их солей в присутствии аммиака (или органических оснований) посредством другого более электроположительного металла (А1, 2п, Ре). Выделение происходит при температуре ниже температуры кипения раствора. Это выделение иыгодио производить на носителе (инфузорная земля, гель кремневой кислоты, уголь). Выделяющийся вместе с металлом окисел электроположительного металла играет роль промотера. Такие катализаторы имеют значение при работе и в паровой и в жидкой фазе (например при восстановлении нитросоединений) ). По немецкому патенту, иитросоединение, например нитробензол, увлекается парами воды и вместе с ними смешивается с водородом. При этом восстановление с участием активного катализатора (никель) происходит при более низкой температуре, и продукты поверхностью катализатора не удерживаются. Указана температура контакта (предварительный нагрев) в 120 8). [c.490]

Соли метилмышьяковой кислоты со щелочными металлами, аммиаком и органическими аминами хорошо растворимы в воде. Среднетоксичны (ЛД50 700 мг/кг), но в почве и организме животных могут превращаться в весьма токсичные неорганические соединения. Применяются в качестве гербицидов для защиты различных культур, норма расхода 2—4 кг/га. [c.493]

Чистота синильной кислоты имеет очень большое значение, так как присутствие примесей вызывает ее полимеризацию с образованием темной аморфней массы (H N) и выделеиием газообразных продуктов (NHg, СО). Полимеризация проходит с очень большой скоростью и носит взрывной характер, в результате возможен разрыв стальных оболочек аппаратов и баллонов, в которых находится H N. К веществам, вызывающим полимеризацию синильной кислоты, относятся аммиак, щелочи (NaOH, КОН), цианиды щелочных металлов, органические амины и даже вода (в количестве более 3—4%). Поэтому в синильную кислоту обычно вводят стабилизаторы, предотвращающие ее полимеризацию (серная кислота в количестве 0,005—0,01% от веса H N, эфиры хлор-угольной кислоты, Sn lj и др.). Роль стабилизаторов заключается в связывании веществ, ускоряющих полимеризацию. [c.236]

С. С. Дружинина подтвердили возможность получения на катоде сплавов вольфрама с никелем или другими металлами (железом, кобальтом) при электролизе водных растворов, содержащих аммиак и органические кислоты. Было предложено несколько составов ванн 187, 189] для получения таких сплавов электролитическим путем, лучшей из которых является ванна Л. Н. Гольца и В. Н. Харламова [190] следующего состава общая концентрация вольфрама и никеля 12 г/л, причем лучшие результаты получаются при отношении никеля к вольфраму 1 [c.86]

Как видно пз сказанного выше, кислотные св011ства аммиака п органических аминов былп первоначально обнаружены на производных Р1(1У). Далее, подобные явления были констатированы на производных Аи(1П) и Оз(1У). Представляло интерес выяснить, как себя ведут в этом отношении производные других металлов. Сделанный еще в работе А. А. Гринберга и Г. П. Фаермана вывод относительно того, что соединения, содержащие во внутренней сфере протонсодержащие молекулы типа НН, принципиа.гьно являются кислотами, несомненно иравилен, поскольку степень дпссоциацип группы КН, согласно уравнению КН К + Н , во внутренней сфере должна быть больше, чем для такой же группы в некоординированном состоянии. [c.380]

По химическим свойствам кислород замечателен тем, что весьма легко и химически сильно реагирует со множеством веществ, образуя разнообразные соединения. Впрочем, только немногие тела и смеси тел (напр., фосфор, медь с аммиаком, гниющие органические вещества, алдегид, пирогаллин со щелочью и др.) соединяются с кислородом (поглощают его) непосредственно и быстро при обыкновенной температуре, зато множество тел в накаленном состоянии легко соединяются с кислородом, и часто это соединение составляет быстро идущую химическую реакцию, сопровождаемую отделением большого количества теплоты. Всякая быстро совершающаяся реакция называр тся гореяием, если она сопровождается столь большим отделением тепла, что происходит накаливание. Так, многие металлы горят в хлоре, окись натрия или бария горит в углекислом газе, порох горит от искры и т. п. Очень многие тела горят в кислороде, а от его присутствия и в воздухе. Для начала горения необходимо обыкновенно [131] накалить горючее вещество или только некоторую часть его. Для продолжения горения нет нужды в новом накаливании, потому что при самом горении отделяется такое количество тепла, которое достаточно для надлежащего накаливания дальнейших частей горючего вещества. Примеры этого известны каждому из ежедневного опыта. Горение в чистом кислороде совершается с большею скоростью и сопровождается более сильным накаливанием, чем горение в обыкновенном воздухе. Это можно показать многими опытами. В стклянку, [c.113]

В 1907 г. впервые коксовый газ был удачно использован з мартеновских печах для выплавки стали [14]. С этого времени черная металлургия превращается в наиболее крупного потребителя не только кокса, но и коксового газа как источника тепловой энергии. Одновременно с этим коксовый газ коксохимических заводов приобретал все большее значение и в других отраслях про мышленности, чему способствовало развитие ряда производств, требовавших высоких температур, быстроты и равномерности нагрева, а также чистоты применяемого топлива. Главнейшими промышленными потребителями газа наряду с черной металлургией становятся отрасли промышленности, обрабатывающие черные металлы и силикаты (производство кирпича, цемента, керамических изделий, стекла и т. п.). После первой мировой войны коксовый газ применяется также и для получения водорода, значение которого с развитием производства синтетического аммиака и органического синтеза непрерывно возрастает. Значительным фактором роста потребления коксового газа яв илось дальнее газосиабн ение, котор ое впервые начало применяться с 1910 г. Дальнее газоснабжение значительно расширило радиус применения коксового газа и получило широкое распространение в Германии, а в дальнейшем, хотя и в меньших масштабах, в Англии и во Франции. [c.21]

Подобная миграция двойной связи протекает под влиянием многих каталитических систем. Наибольший интерес представляют катализаторы, способные селективно и практически количественно изомеризовать ВНБ в ЭНБ. Это — натрий на промотировапной иоташем окиси алюминия [27], амид калия в жидком аммиаке [28, 29], пентакарбонил железа в сочетании с основаниями [30] и другие комплексы на основе металл-органических соединений. Подробнее вопрос о получении ЭНБ каталитической изомеризацией ВНБ будет рассмотрен в последующих сооб-щениях. [c.37]

Группировка СРз—50г представляет собой сильный акцептор электронов, поэтому данные соединения имеют кислотный характер и соответственно образуют водорастворимые соли с металлами, аммиаком и органическими основаниями. Это очень эффективные ретарданты, в небольших дозах останавливают рост однодольных, но пригодны и в качестве гербицидов. Как свидетельствуют результаты испытаний, проведенных в ВНР и других странах, хорошие результаты дает мефлундид со структурой Ы-[2,4-диметил-5-(трифторметилсульфониламино)]фенил-ацетамид. Препарат этого соединения эмберк содержит 240 г/л действующего вещества. При расходе 2,5—3 л/га он Пригоден для задержки роста мятлика, овсяницы, полевицы и других трав и более эффективен, чем смесь ГМК + 2,4-Д. Эмберк можно использовать для обработки травы на газонах и по обочинам дорог. Двукратное опрыскивание в течение года позволяет обходиться без применения косилок. [c.32]

Если лиганд участвует в кислотно-основных равновесиях, то концентрацию свободного лиганда можно установить, измеряя pH растворов. Этот метод, называемый рН-потенциометриче-ским методом, предложен Я- Бьеррумом (1941 г.) при изучении комплексов металлов с аммиаком и органическими аминами. Я. Бьеррум определ1л константу кислотной диссониаичи иона аммония [c.35]

Наличие неподеленной электронной пары на атоме азота обусловливает донорные свойства аммиака и органических аминов. Основность аминов в определенной мере является характеристикой их способности к образованию комплексных соединений. Во многих случаях донорные свойства аминов по отношению к протону и ионам металлов симбатньг, хотя имеются и исключения. Согласно значениям рКь основность аминов в воде возрастает в рядах [c.142]

Тетрахлорид циркония имеет вид блестящих белых кристаллов с плотностью 2,80 г/см он сублимируется при 331°, растворяется в спирте, эфире, концентрированной соляной кислоте, хлоридах щелочных металлов и др., гидролизуется водой, образует аддукты с аммиаком, многими органическими аминами, оксихло-ридом фосфора, ацетоном и др. [c.120]

Поступающая на синтез аммиака смесь азота и водорода подвергается дополнительной тонкой очистке. Сероводород, соединения фосфора, мышьяка, тяжелых металлов, органические соединения серы, высшие углеводороды и машинное масло необратимо отравляют железный катализатор. Примеси Ог, СОг, СО, НгО действуют на катализатор обратимо после продувки чистой азотводородной смесью его активность восстанавливается. [c.95]