Сульфохлориды, гидролиз

Свободную сульфокислоту легко получают из сульфохлорида гидролизом. Для многих случаев сульфохлориды даже удобнее, чем сульфокислоты или их соли. Поэтому в лаборатории сульфирование часто заменяют сульфохлорированием. [c.293]

На рассеянном свету сульфохлорирование и хлорирование в углеродной цепи протекают приблизительно с одинаковой скоростью. В результате примерно одинаковые количества хлора оказываются связанными с углеродом и с серой. Хлор, связанный с серой, легко омыляется при действии щелочи в отличие от хлора, связанного с атомом углерода, который, как известно, обменивается на гидроксил -гораздо труднее. Определением содержания так называемого гидролизующегося хлора и всего хлора в целом можно легко установить, как распределяется хлор, вступивший в молекулу углеводорода. Количество гидролизующегося хлора может быть вычислено, исходя из содержания серы в сульфохлориде, ибо оно эквивалентно содержанию серы. [c.362]

Исключительная реакционная способность связанного с серой гидролизующегося хлора делает алифатические сульфохлориды (которые благодаря сульфохлорированию парафиновых углеводородов являются весьма доступными продуктами) способными к самым разнообразным реакциям. Промежуточные и конечные продукты этих реакций могут быть весьма разносторонне использованы. [c.383]

Реакцию ведут, растворяя, например, сульфохлорид в метаноле, и кипятят раствор с обратным холодильником до тех пор, пока определение гидролизующегося хлора не покажет, что весь сульфохлорид превратился в сульфокислоту. В зависимости от длины молекулы это превращение протекает с различной скоростью. Так, например, смесь алифатических сульфохлоридов с длиной цепи С12—С18 в виде 20%-ного раствора в метаноле (примерно 40-кратный молярный избыток метанола) требует для своего полного превращения кипячения в течение 20 час. [c.385]

Лучше всего омыление вести так, что к заранее нагретому до 80° раствору щелочи прибавлять смесь сульфохлорида и углеводорода, перемешивая их, и вести реакцию до тех пор, пока проба нейтрального масла не покажет, что в ней больше не содержится гидролизующегося хлора. [c.415]

Напротив, натриевые соли моносульфокислот парафинов от декана до эйкозана (как уже сообщалось в главе Сульфохлорирование ) могут со значительным успехом применяться в качестве моющих и пенообразующих средств, эмульгаторов, смачивателей, флотационных реагентов и т. п. и были уже много лет назад внедрены в практику. Правда, эти сульфокислоты были получены по реакции сульфохлорирования, которая, как известно, заключается в совместном действии на парафиновый углеводород двуокиси серы и хлора при одновременном воздействии ультрафиолетовых лучей. Продуктами последней реакции являются алифатические сульфохлориды, которые могут быть затем гидролизованы щелочами в сульфонаты. [c.482]

Б этом случае 80—90% сульфохлорида разлагается согласно приведенному уравнению, а остальное его количество гидролизуется в этан-1,2-дисульфокислоту. К аналогичным результатам приво- [c.189]

Беря теоретическое количество воды, можно без труда удалить хлор из фосфатной группы, по получить путем гидролиза п-фенол-сульфохлорид не удается [c.276]

Гидролиз. Вследствие нерастворимости в воде сульфохлориды весьма медленно гидролизуются холодной водой [59], а тг-хлор- о п-бромбензолсульфохлориды вообще не изменяются в этих условиях [60а], Чтобы провести гидролиз чистой водой, не слишком затягивая реакцию, необходимо нагревание в запаянной трубке [60 б-е] до 130—140° в течение нескольких часов, но довести реакцию до конца можно также и простым кипячением с водой (61]. Вопрос о зависимости скорости гидролиза от строения сульфохлорида и природы заместителей в бензольном ядре систематически, повидимому, не изучался. [c.325]

Лолучение и физические свойства. Взаимодействие ароматических сульфохлоридов с фенолом обычно приводит к арилсульфо-натам. Нормальный ход этой реакции, а также аномальное ее течение с замещением гидроксильной группы на атом галоида подробно описаны в разделе, посвященном сульфо хлоридам (стр. 337). Так как арилсульфонаты исключительно трудно гидролизуются по сравнению с другими эфирами, многие из известных соединений этого типа получены путем нитрования, бромирования и окисления эфиров более простого строения. [c.372]

Высокомолекулярные сульфохлориды при кипячении с водою частично гидролизуются, частично же разлагаются с отщеплением сернистого ангидрида и образованием хлористых алкилов. [c.214]

Водные растворы щелочек и аммиака гидролизуют высокомолекулярные сульфохлориды легче чем вода, образуя растворимые в воде соли соответствующих сульфокислот. [c.214]

Сульфохлориды устойчивы по отношению к кислотному гидролизу и только при продолжительном кипячении с водой превращаются в сульфоновые кислоты [c.61]

В отличие от сульфохлОридов, подвергающихся гидролизу водой, правда. намного труднее, чем хлорангидриды карбоновых кислот, сульфамиды — довольно устойчивые кристаллические соединения с нейтральной реакцией. [c.530]

Чистую сульфокнслогу легко получают из сульфохлорида гидролизом. Для миопих случаев сульфохлориды даже удобнее, чем сульфокислоты илн их солн. Поэтому в лаборатории сульфохлори-роваиие часго предпочитают сульфированию. [c.405]

Ступень МЗО (см. табл. 139) достигается тогда, когда в смесь углеводородов введено столько хлора и двуокиси серы, что величина гидролизующегося хлора указывает почти на 30%-ный обмен. Ступень М50, или также ступень Н (ступень полусульфохлорида), достигается тогда, когда реакция обмена, характеризуемая гидролизующимся хлором, составляет 50%. Ступень Д, или ступень полного сульфохлорида, указывает на то, что углеводород просульфохлорирован , т. е. величина гидролизующегося хлора дает возможность установить, что превращение достигнуто на 100%. [c.377]

Продукт, полученный в результате полусульфохлорирования н-додекана и содержащий 7-1 % гидролизующегося хлора, был практически полностью освобожден от нейтрального масла (додекана и хлор-додекана) перегонкой с водяным паром в вакууме. Смешиванием остатка с пятикратным количеством петролейного эфира и охлаждением до —35° было выделено около 15% дисульфохлорида. Следовательно, при полусульфохлорировании н-додекана сульфохлорид состоит приблизительно на 85% из моносульфохлорида н приблизительно на 15% из дисульфохлорида. [c.378]

Для детального рассмотрения превращения сульфохлоридов в сульфофториды и разделения их перегонкой приведем пример. 500 г додеканполусульфохлорида, содержащего 7,1% гидролизующегося хлора, полученного полусульфохлорированием чистого индивидуального додекана, вводится по каплям при 70—80° в течение 2 /г часов при [c.378]

В приведенном ниже примере описывается десульфирование высокомолекулярного парафинового сульфохлорида [47]. 1000 г смеси додеканмоносульфохлоридов (полученной сульфохлорированием н-додекана с последующей очисткой от непрореагировавшего углеводорода перегонкой с водяным паром в вакууме и от ди- и полисульфохлоридов— осаждением пентаном при —35°) с содержанием 13,25% гидролизующегося хлора (теоретически 13,20%) растворяли в 2000 мл ксилола и кипятили с обратным охлаждением в течение 16 час. Температура при этом поддерживалась примерно 144°. По окончании -выделения сернистого газа ксилол перегоняли при давлении 500 мм рт. ст. в колонке высотой 1 м с кольцами Рашига. [c.387]

Совершенно ясно, что не все соли сульфокислот с различной длиной углеродной цепи обнаруживают одинаковые капиллярно-активные и моющие свойства. Интересно, поэтому выяснить зависимость между капиллярной активностью и длиной цепи. Так как при сульфохлориро-в. нии образуются все теоретически возможные изомерные сульфохлориды, то очень существенно также выяснить зависимость капиллярно-активных свойств солей сульфокислот, полученных гидролизом, от положения сульфогруппы в молекуле. [c.410]

Рис. 74. Ухудшение смачивающих свойств сульфонатов от повышения содержания гидролизую(цегося хлора в исходном сульфохлориде.

Хлорангидриды алкилфосфиновых кислот термически очень устойчивы. В случае высокомолекулярных парафиновых углеводородов эти хлорангидриды можно еще перегонять в вакууме в отличие от соответствующих сульфохлоридов. Под действием воды они гидролизуются в соответствующие фосфиновые кислоты. Они вступают в те же реакции, что и сульфохлориды с аммиаком дают диамиды, с анилином — дианилиды, с фенолами — диариловые эфиры фосфиновых кислот и ариловые эфиры хлорфосфиновых кислот, со спиртами — диалкиловые эфиры фосфиновых кислот и ариловые эфиры хлорфосфиновых кислот, со спиртами — диалкиловые эфиры фосфиновых кислот. [c.502]

В нескольких случаях во время реакции происходили опасные взрывы. Возможно, что они вызывались образованием треххлористого азота, но для доказательства этого нредиоложения необходимы дальнейшие исследования.) Бром действует таким же образом, как и хлор. При гидролизе сульфохлоридов и сульфоброми-дов легко получаются сульфокислоты и их соли. Действием хлора на водную суспензию алкилроданида [35в,д,ж] и на различные другие соединения, содержащие алкил, связанный с серой [35 г,з], также получаются сульфохлориды [c.109]

Этансульфохлорид медленно гидролизуется водой [95]. При взаимодействии с горячим этиловы м спиртом наряду с этиловым эфиром этансульфокислоты образуются хлористый этил и двуокись серы [96]. Такое течение реакции необычно для сульфохлорида этого типа. Аналогичное разложение претерпевает продукт присоедш нения к этансульфохлориду хлористого алюминия [41], образуя в качестве побочных продуктов хлористый водород и смолу. При нагревании этансульфохлорида с 70%-ным раствором фтористого калия [48] с выходом 67% получается соответствующий фторид с т. кип. 134—135°. Это соединение не вступает в реакцию с пиридином даже при стоянии в течение нескольких недель. [c.123]

Хлорэтан-1-сульфокислота получена с небольшим выходом действием сернистокислого натрия на хлористый этилиден [116]. В качестве побочных продуктов реакционная смесь содержит ацетальдегид и альдегидные смолы. Сульфохлорид образуется с выходом 50% нри хлорировании водной суспензии тритиоацетальдегида [69г, 117] или его раствора в ледяной уксусной кислоте. Кипящая вода гидролизует его в сульфокислоту. Кипящий метиЛовый спирт действует аналогичным образом, тогда как с кипящим этиловым спиртом сульфохлорид не реагирует для этой реакции необходима температура 130. Превращение сульфохлорида в кислоту происходит, вероятно, через промежуточное образование эфира [c.125]

Гидролизуется ли вторая сульфохлоридная группа до образования двойной связи, происходят ли оба эти процесса одновременно или образование двойной связи предшествует гидролизу—неизвестно. Факт образования некоторого количества этиленсульфокислоты при гидролизе 2-бромэтан-1-сульфохлорида указывает на то, что различные соединения, содержащие нри втором углеродном атоме группу, притягивающую электрон, могут вести себя аналогичным образом. Как упомянуто выше (стр. 123), даже этансульфохлорид при кипячении со спиртом выделяет небольшое количество двуокиси [c.186]

В общем случае это достигается этерификацией карбоксильной группы, подлежащей защите. Для получения метилового или этилового эфира обрабатывают аминокислоту метанолом или этанолом, насыщенным НС1 (этерификация по Фищеру). Однако обычно предпочитают эфиры, гидролиз которых легко провести в мягких условиях. Хотя эфиры омыляются основаниями гораздо легче, чем пептиды (поскольку алкоксиды — лучщие уходящие группы), используемые для этого щелочные условия нельзя применять для деблокирования полипептидов. Использование бензи-ловых эфиров позволяет удалять защитные группы при нейтральных условиях с помощью каталитического гидрирования. Бензи-ловые эфиры синтезируют из кислоты и бензилового спирта в присутствии кислоты или тиоиилхлорида (который переводит спирт в сульфохлорид, и уже последний замещается кислотой), [c.77]

Расщепление S—N-связи [654] в амидах сульфокислот с рбразованиеи сульфо-кислот приобретает препаративное значение в тех случаях, когда очистка сульфокислот через сульфохлориды затруднена, а полученный из сульфокислотн амид может быть перекристаллизацией очищен лучше, чем сулъфохлорид или сама кислота, Гидролиз сульфамидов проводится соляной кислотой [Ь55] . ., [c.624]

С целью облегчения процесса гидролиза сульфохлоридов рекомендуется прибавлять 1—3% (от веса сульфохлоридов) MOHO-, ди- или трнэтаноламина, морфолина, пиперидина или других оснований эти веш,ества, как указывается, понижают вязкость реакционной смеси, что способствует лучшему перемешиванию. [c.229]

Сульфамиды используются также для характеристики сульфокислот и ароматических углеводородов. Свободные сульфокислоты или их соли со щелочными металлами, которые получаются, например, при гидролизе производных сульфокислот, прежде всего превращаются в сульфохлориды. Наилучшим образом это превращение удается осуществить с помощью пентахлорида фосфора или тионилхлорида в присутствии диметилформамида. Диметилформамид значительно повышает реакционную способность тионилхло-рида. Сам по себе тионилхлорид, как и др тие используемые при получении хлорангидридов карбоновых кислот реагенты, дает в прим енении к сульфокислотам плохие результаты. [c.260]

Атом хлора при Сщ мало реакционноспособен, но при гидрировании в присутствии палладия или платины замещается на водород. Оксигруппа при 1 также прп гидрировании замещается на водород. Диметиламино-группа прн С1 отличается значительной подвижностью и в различных средах (особенно при pH 4) эпимернзуется с образованием 4-эпитетрациклина кроме того, эта группа при восстановлении хлортетрациклина элиминируется. Амидная группа СОКНа (при С ) весьма устойчива к действию кислот и щелочей и подвергается гидролизу лишь при длительном нагревании с 12 н. серной кислотой или при кипячении с 5 н. раствором едкого натра эта группа легко дегидратируется сульфохлоридами в пиридине. [c.694]

Наиб, распространение для определения N-концевых остатков находит данейльный метод. Его первая стадия-присоединение дансилхлорида (1-диметиламинонафталин-5-сульфохлорида) к непротонированной а-аминогруппе с образованием дансилпептида (ДНС-пептида) Затем последний гидролизуют 5,7 н. р-ром НС1 при 105°С, в результате чего освобождается N-концевая а-ДНС-аминокислота, к-рая обладает интенсивной флуоресценцией в УФ-области спектра для ее идентификации достаточно 0,1-0,5 нмоля в-ва. [c.250]

Треххлористый фосфор растворим в сероуглероде, бензоле, четыреххлористом углероде, эфире. При действии холодной воды он гидролизуется с образованием фосфористой и соляной кислот. Под воздействием горячей воды продуктами гидролиза могут быть Н3РО4, РНз и белый фосфор. PGI3 относительно легко взаимодействует с кислородом и серой, образуя соответственно хлорокись или сульфохлорид фосфора. [c.560]

Замещение групп ОН, С1, NHj, 0R или ОАг происходит значительно труднее в том случае, если эти группы связаны с сульфогруппой, а не с ацильной группой. Взаимопревращение сульфокислот и их производных протекает с большим трудом, чем взаимопревращение карбоновых кислот и их производных. Сульфокислоты нельзя непосредственно превратить в амиды или эфиры сульфохлориды реагируют гораздо медленнее, чем ацилхлориды, с содой, аммиаком, спиртами и фенолами. Сульфамиды значительно труднее гидролизуются, чем амиды карбоновых кислот это показано на примере последней стадии в синтезе сульфаниламида. [c.679]

Алкансульфокислоты — сильные одноосновные кислоты, образующие растворимые в воде соли щелочноземельных металлов и умеренно растворимые натриевые соли. Со спиртами эти кислоты дают сложные эфиры, например КЗОзОСНд. При действии РС1б идет обычная реакция замещения гидроксила сульфоксильной группы на галоид с образованием сульфохлоридов КЗОдС , которые гидролизуются водой в исходные кислоты медленнее, чем хлорангидриды карбоновых кислот. С аммиаком хлорангидриды образуют амиды сульфокислот (сульфамиды) [c.213]

Преимущества я-иодбензолсульфо- Ч-хлорида (пипсилхлорида) как радиореагента стали видны уже из первых сообщений о его применении в определении аминокислот [79—82]. При использовании пяти—десятикратного избытка этого реагента первичные и вторичные алифатические амины количественно превращаются в соответствующие сульфамиды. При этом эмульгированную смесь реагента, образца и МагСОз или 1МаНС0з кратковременно нагревают при температуре 90—100 °С. Избыток сульфохлорида легко гидролизуется до сульфокислоты, которую в свою очередь легко выделить из продуктов реакции, используя ионообменную смолу, или путем экстракции. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология