ФАКТОРЫ, ВЫЗЫВАЮЩИЕ РАЗМЫВАНИЕ ЗОН

В итоге относительный вклад отдельных факторов, вызывающих размывание, в величину Я имеет следующий порядок продольная диффузия 10 см, вихревая диффузия 10 см и размывание вследствие замедленной массопередачи см. [c.74]

Итак, при описании процессов линейной неидеальной газовой хроматографии следует пользоваться эффективным коэффициентом диффузии, позволяющим учитывать действие основных факторов, вызывающих размывание хроматографической зоны вещества. [c.26]

Из рассмотрения основных положений и выводов теории тарелок следует, что она хотя и является формальной, так как основана на допущении, что хроматографический процесс является дискретным, позволяет рассчитывать одну из важнейших характеристик хроматографической колонки — ее эффективность. Кроме того, она позволяет сопоставить уравнения, вытекающие из теории тарелок, с уравнениями, выведенными на основании теории скоростей, установить связь между ними и тем самым связать эффективность колонки с факторами, вызывающими размывание и, следовательно, влияющими на эффективность. [c.30]

Итак, в жидкостно-адсорбционной хроматографии, так же как и в газо-адсорбционной, общая эффективность хроматографической колонки Н складывается из действия отдельных факторов, вызывающих размывание и снижающих эффективность. К ним относятся рассмотренные выше факторы, выражаемые отдельными членами уравнений (1.24) и (П.1). [c.74]

Таким образом, влияние всех факторов, вызывающих размывание хроматографической зоны, может быть учтено с помощью эффективного коэффициента диффузии -ОэФФ, являющегося суммой, рассмотренных выше частных эффективных коэффициентов диффузии [c.30]

При выводе формулы для определения разделительной способности мы будем исходить из предположения, что действие факторов, вызывающих размывание полосы, уравновешивается сжимающей силой , обусловленной наличием градиента температуры [c.417]

Вещества вводятся в колонку в виде узкой зоны, которая по мере ее движения с подвижной фазой по колонке становится все шире, т. е. размывается в результате диффузионных процессов. Мерой этого размывания в колонке является высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ). Установлено, что размывание полосы в хроматографической колонке обусловлено тремя причинами наличием вихревой диффузии, молекулярной диффузии и сопротивления массопередаче. Общая ВЭТТ (Н) колонки получается путем суммирования вкладов всех этих факторов, вызывающих размывание хроматографической зоны [c.11]

Рассмотрим наиболее простой случай. Пусть газ-носитель, содержащий одно анализируемое вещество с концентрацией с , непрерывно пропускается через колонку с адсорбентом. При условии постоянства температуры, линейности или выпуклости изотермы адсорбции, а также при отсутствии факторов, вызывающих размывание, через время t какой-то слой адсорбента полностью отработается, т. е. будет насыщен анализируемым веществом. При этом за слоем концентрация изменится скачком до с . Это время t будет равно [c.157]

Различие в сорбируемости разделяемых компонентов, которое существует всегда (нет двух компонентов с соверщенно одинаковой сорбируемостью), приводит к различию в скорости их перемещения вдоль слоя сорбента. Поэтому, если компоненты смеси вводятся одновременно в хроматографическую колонку, покидать ее они будут в разное время, т. е. будет наблюдаться эффект разделения смеси на отдельные компоненты. Если бы этот фактор был единственным, всегда наблюдалось бы разделение. К сожалению, кроме различия в сорбируемости, приводящего к разделению, в любой хроматографической системе действуют отрицательные факторы, вызывающие размывание, уширение полос разделяемых компонентов. Из-за этого размывания полосы наползают друг на друга, частично друг друга перекрывают, что ухудшает разделение. При небольшой разнице в сорбируемости, когда полосы в конце слоя сорбента находятся близко друг от друга или покидают колонку с небольшим интервалом времени, размывание может привести к полному перекрыванию полос, так что эффект разделения не будет наблюдаться визуально (рис. 1.12). [c.59]

ФАКТОРЫ, ВЫЗЫВАЮЩИЕ РАЗМЫВАНИЕ ЗОН [c.25]

В пределе к математической линии. Криволинейность и факторы, вызывающие размывание, приводят к стационарному распределению концентраций в полосе. Обогащение компонентов делает этот метод особенно ценным для определения малых концентраций. Движущийся градиент температуры уменьшает размывание, вызванное криволинейностью изотермы. [c.256]

Мы не будем обсуждать здесь вопрос о форме и положении полос, поскольку теория характеристических температур и действия различных факторов, вызывающих размывание, была нами ранее опубликована [5—7]. [c.256]

Нами сделана попытка определить степень влияния различных факторов, вызывающих размывание, следующим образом. По ширине хрома-термографических выходных кривых, полученных при различных скорое тях выбранных газов-носителей, рассчитывали эффективные коэффициенты продольной диффузии [18], учитывающие суммарное влияние молекулярной и конвективной продольной диффузии, а также кинетики сорбции. Влияние фактора адсорбируемости (кривизны изотермы) исклю-чал ось благодаря тому, что выходные кривые снимали в условиях, обеспечивающих прямолинейность изотерм (при малых концентрациях). [c.261]

Если бы хроматографический процесс подчинялся приведенному уравнению, то разделение протекало бы гладко. На самом же деле процесс усложняется факторами, вызывающими размывание пиков. Такими факторами являются нелинейность изотермы и диффузия. [c.25]

Вторым отличительным свойством этого метода является сужение ников вследствие наличия градиента температуры. Замыкающий край полосы вещества всегда находится при более высокой температуре, чем передний. Вследствие этого его движение всегда ускоряется, а переднего — тормозится, что приводит к возникновению сипы, сжимающей полосу вещества. Этой силе противодействуют имеющиеся и при изотермической хроматографии факторы, вызывающие размывание полосы,— диффузия и конечная скорость сорбции. Очевидно, что при достаточной длине колонки ширина полосы также станет стационарной. [c.415]

Влияние нелинейной изотермы адсорбции (распределения) проявляется в преимущественном размывании переднего (при вогнутой изотерме) или заднего (при выпуклой) фронта полосы. Исследуя размывание фронтов в хроматографии без газа-носителя, А. А. Жуховицкий и Н. М. Туркельтауб [4] показали, что дополнительным физическим фактором, вызывающим размывание полосы, является изменение скорости потока по длине колонки и во времени. [c.48]

Итак, при описании процессов, реально протекающих в хроматографической колонке, следует пользоваться эффективным коэффициентом диффузии, учитывающим все основные факторы, влияющие на движение зоны вещества и вызывающие ее размывание. [c.31]

Вызываемое диффузионными и кинетическими причинами размывание показанных на рис. 7.5 симметричных пиков представим отрезками и VI на нулевой линии, определяемыми пересечением с касательными к огибающей кривой пика, взятыми в точках перегиба соответствующих пиков. Это размывание мешает установлению термодинамических характеристик адсорбции и аналитическому разделению компонентов. Поэтому разделяющая способность или разрешение колонны по отношению к компонентам к и 1 должна отражать как термодинамические факторы, вызывающие разделение, так и динамические факторы, вызывающие размывание пиков, мешающее реализовать это разделение. В соответсч-вии с этим [c.139]

Охарактеризуем обогащение, вызванное обоими эффектами [171]. Коэффициентами обогащения О мы снова называем отношение концентрации в максимуме выходной кривой к начальной. Рассмотрим зиаченпя О нри условии, что полоса в конце опыта находится при характеристической температуре и, следовательно, движется со скоростью ш. Будем, как и во всех предыдущих расчетах, предполагать, что концентрация постоянна па протяжении ширины полосы, т. е. отсутствуют все факторы, вызывающие размывание. [c.163]

Для анализа влиянии другпх параметров (нанример, скорость газа, зернение адсорбента н т. д.) па разделение необходимо обсуждение отно-сительно) ро.ти различных факторов, вызывающих размывание иолосы. Такой анализ приводит к следующелгу выражению для величины /З/а [c.146]

Важным фактором колонок для ВЭЖХ является экстрако-лоночное расширение пика (ЭКР). От значения ЭКР зависит как разрешающая способность колонки, так и правильность оценки N. Большое значение имеет ЭКР при изучении причин, вызывающих размывание хроматографической зоны, а также при оптимизации системы. Очевидно, что от соотношения дисперсии собственно в колонке в мертвых объемах будет зависеть, насколько полученное значение N приближается к истинному. Когда ставится задача уменьшения диаметра или длины колонки, повышения N и перехода к сорбентам с меньшим диаметром зерна, одним из критериев соответствия для решаемой задачи выбранной колонки и применяемой аппаратуры служит ЭКР. ЭКР можно снизить, уменьшая длину соединительных капилляров, объем кюветы, постоянную времени электронной схемы детектора. [c.253]

Последнее условие заключается в мгновенном установлении равновесия, или бесконечной скорости массопередачи между двумя фазами. Это условие не выполняется при высоких скоростях потока, применяемых в ГЖРХ, хотя высокая дисперсность жидкой фазы является очень эффективным способом ускорения установления равновесия. Конечная скорость массопередачи приводит к тому, что молекулы растворенного вещества не успевают перейти в раствор и затем двигаются несколько впереди полосы или попадают в движущуюся фазу с опозданием и затем отстают от полосы. Сопротивление массопередаче — третий важный фактор, вызывающий размывание полосы. [c.47]

В рассмотренном приближении полосы сорбир01ванных компонентов должны двигаться со скоростью печи и занимать области, определяемые условием р=1 атм, изобарой сорбции и количеством внесенного компонента. Вещества появляются в порядке повышения их сорбируемости. Факторы, вызывающие размывание, приводят, как показывают соответствующие расчеты [13], к перемешиванию компонентов на границе полос. [c.259]

Ввиду наличия большого числа факторов, вызывающих размывание полосы, количественная оценка их влияния на форму полосы представляет трудную задачу и поэтому условия дозирования, как правило, подбираются в каледом отдельном случае экспериментально. По режимным параметрам дозирования можно предложить следующие общие рекомендации. [c.49]

Теория Jq)oмaтoгpaфии должна не только объяснить, но и количественно оценить статистически обусловленное размывание хроматографической полосы. Размывание, приводящее к перекрыванию хроматографических пиков, происходит как в колонке, так и вне ее (внеколоночное размывание). Причины размывания соединений в хроматографической колонке подробно рассмотрены при изложении теории теоретических тарелок (см. разд. 8.4.1) и кинетической теории (см. разд. 8.4.2). Внеколоночное размывание происходит в устройстве ввода пробы, коммуникациях от устройства ввода пробы до колонки и от колонки до детектора, а также в самом детекторе. Теория хроматографии позволяет оценить вклад каждого из этих факторов в размывание полосы, т. е. ширину пика, =. Стандартное отклонение пика (а) ипи дисперсия (а ) являются результирующими всех случайных процессов на молекулярном уровне, вызывающих размывание. Дпя распределения Гаусса эффективность колонки (Я, М) связана с дисперсией. ВЭТТ может быть определена как дисперсия на единицу длины колонки ( , мм) [c.280]

Если коэффициент Генри не зависит от вре.мени, то из основного уравнения хроматографии для линейной изотер.мы при отсутствии вызывающих размывание факторов следует, что проявление хроматограммы [c.254]

На ширину хроматографической зоны в этом же направлении влияет и ряд других, кроме рассмотренных, факторов. К ним относятся возникновение так называемой вихревой диффузии, вызванной не-прямолинейностью потока газа вдодь слоя зерненого сорбента стеночный эффект, вызывающий дополнительное размывание [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология