Присоединение галогеноводородов и замещение на галоген

Прямое галогенирование — замещение водорода галогеном, присоединение галогеноводородов и галогенов к кратным связям. [c.58]

Для получения галогенопроизводных с галогеном в боковой цепи пригодны все методы получения галогенопроизводных в жирном ряду. Например, замещение гидроксила на галоген, обмен галогенов, присоединение галогеноводородов к непредельным соединениям, радикальное галогенирование при освещении и т. д. [c.417]

Непрямые способы. Очень часто восстановление двойных связей можно осуществить легче обходным путем через продукты присоединения галогеноводородов, чем путем прямого восстановления. Так, ангеликовая и тиглиновая кислоты не гидрируются амальгамой натрия если же присоединить к ним бромистый водород, получается бромизовалериановая кислота, которая амальгамой натрия на холоду с нейтрализацией образующейся щелочи разбавленной кислотой легко переводится в а-метилмасляную кислоту. Вместо амальгамы натрия галоген часто можно удалять также натрием и спиртом. См. раздел Замещение галогена водородом (стр. 48). [c.14]

Присоединение галогеноводородов и замещение на галоген [c.491]

В. В. Марковников высказал ряд положений, чрезвычайно важных для дальнейшего развития органической химии как в теоретическом, так и в практическом отношении. Таково правило Марков-никова о порядке присоединения галогеноводородов и хлорноватистой кислоты к несимметричным алкенам, положения о большей легкости замещения атома водорода при третичном углеродном атоме по сравнению с атомами водорода у вторичного и первичного углеродных атомов и замещения атома водорода при вторичном углеродном атоме по сравнению с водородным атомом у первичного углеродного атома. Аналогично, при галогенировании карбоновых кислот в первую очередь замещается на галоген а-водородный атом. Эти закономерности были подтверждены В. В. Марковниковым экспериментальным путем. [c.12]

Для иолучения алкилгалогенидов существуют три главных метода 1) реакция нуклеофильного замещения гидроксила в спиртах 2) присоединение галогенов и галогеноводородов по двойным углерод-углеродным связям (гл. 15) 3) фотохимическое хлорирование углеводородов (гл. 18). Поскольку гидроксильный ион отрывается с трудом, спирты способны лишь [c.218]

В насыщенных органических соединениях некоторые водородные атомы могут замещаться на галогены. Эти реакции замещения, особенно те, в которых применяются бром или иод, имеют большое значение в аналитической химии. В отличие от реакций присоединения галогенов, здесь при замещении образуется также эквивалентное количество галогеновоДорода. [c.270]

Мы сочли возможным использовать для определения олефиновой ненасыщенности метод присоединения галогенов, хотя он имеет некоторые недостатки, в частности недостаточную специфичность замещение при углеродных атомах, удаленных от двойной связи, происходит до различной степени глубины, кроме того, в некоторых случаях возможно также отщепление галогеноводорода, особенно в случае сильно разветвленных олефинов. Помехи от енолов, ароматических аминов и фенолов, серусодержащих соединений, спиртов и т. д. также осложняют определение. Кроме того, все такие реагенты не способны реагировать с олефи-нами, в которых двойная связь дезактивирована, например, сопряжением с сильно электроноакцепторной группой, такой как —СООН,— N и т. д., поэтому [c.164]

Реакции замещения галогенов в ароматическом ядре отличаются по механизму от замещения в алифатическом ряду при действии нуклеофильных реагентов. Имеется много доказательств в пользу ступенчатого течения таких реакций. При действии сильных нуклеофильных реагентов на галогенарилы сперва происходит отщепление галогеноводорода с образованием очень реакционноспособного промежуточного продукта, называемого дегидробензолом. Дегидробензол далее быстро реагирует с присутствующим в системе нуклеофильным реагентом, например, с водой или аммиаком, образуя продукт присоединения [c.418]

Материал изложен по принятой авторами схеме. Так, при рассмотрении реакций замещения в первую очередь обсуждаются примеры замещения галогенов на другие галогены, затем на кислород-, серу-, азот- и фосфорсодержащие группы. В том же порядке следуют реакции замещения кислорода на галогены, серу-, азотсодержащие группы и т. д., замещения серы на галоген, кислород, азот и пр. Среди реакций присоединения рассмотрены только реакции присоединения несимметричных реагентов — в следующем порядке галогеноводо-роды, кислородсодержащие группы, сероводород и т. п. Гидрирование в соответствии с концепцией авторов отнесено к разделу Восстановительное присоединение , а присоединение галогенов — к разделу Окислительное присоединение . И в этих разделах сначала рассматриваются реакции элиминирования галогеноводородов, а затем кислород-, серу-, азотсодержащих групп и т. п. Дегидрирование отнесено в раздел Окислительное элиминирование , а дегалогенирование — в раздел Восстановительное элиминирование . [c.6]

Е. А. Шиловым [271—277] изучен механизм реакций хлора с органическими соединениями, лежащий в основе промышленного синтеза этиленхлоргидрата, и показано, что активными агентами хлорирования в водной среде являются ацилгипохлориты, хлор, Н0С1 и окись хлора, а не ион хлора, как считалось ранее. Установлено, что реакции присоединения галогеноводородов к соединениям с двойной и тройной связью в зависимости от природы реагентов и растворителя носят или электрофильный, или нуклеофильный характер. Изучена кинетика присоединения галогенов к тройной связи в неводных средах открыт и исследован гомогенный катализ карбоновыми кислотами и другими акцепторно-донорными веществами в апротонных и протонных растворителях. Создана теория электрофильного замещения в ароматических системах, в которой постулируются акцепторно-донорные комплексы хиноидного строения. Показано, что каталитическое действие аминокислот в процессе энолизации ацетона связано со специфическим свойством аминокислот образовывать циклические промежуточные комплексы. [c.57]

Присоединение галогеноводорода к алкилциклонропану протекает в соответствии с правилом Марковникова (гл. 10, разд. 2,А). Показано, что присоединение осуществляется как двухстадийный процесс раскрытие нро-тонированного кольца с последующим присоединением галоген-аниона к замещенному нропилкарбониевому иону [c.261]

Введение галогена в карбоновые к-ты-прямое а-гало-генирование к-т или их производных в присут. катализаторов (р-ция Гелля-Фольгарда-Зелинского) присоединение галогенов или галогеноводородов к непредельным к-там замещение гидроксигруппы гидроксикислот (оксикислот) галогеном и замещение галогена а-Г. к. другим галогеном. Перфторкарбоновые к-ты получают электрохим. фторированием. [c.490]

Большой интерес представляет применение бромато-бро-мидного раствора к реакциям замещения бромом водорода в предельных органических соединениях. В отличие от реакций присоединения галогенов здесь при замещении образуется также эквивалентное количество галогеноводорода. Для аналитичес- [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология