Образование ацилхлоридов

Реакции по карбонильному углероду—большинство из них включает атаку нуклеофила У по углероду карбонильной группы, с последующим разрывом С —0-связи (образование сложных эфиров, образование ацилхлоридов и восстановление гидридами) [c.459]

Полученный ацилхлорид легко реагирует с аминогруппой второй аминокислоты с образованием пептидной связи. Однако, поскольку хлор — хорошая уходящая группа, ацилхлориды легко рацемизуются путем промежуточного образования азлактонов (разд. 2.6). [c.79]

Фосфорилирование нуклеозида хлорфосфатом аналогично образованию пептидной связи, происходящему при взаимодействии амина с ацилхлоридом. Вероятно, один из простейших таких примеров— реакция рибонуклеозида с хлороксидом фосфора. В соответствующих условиях (триметил- или триэтилфосфат в качестве растворителя, О С, а затем обработка смесью диоксан — пиридин, комнатная температура) происходит фосфорилирование в основном [c.171]

Следует отметить, что реакции с аммиаком или с первичными и вторичными аминами проходят с образованием амида и галогенида аммония (ср. ангидриды кислот). Кроме этих реакций, сходных с реакциями сложных эфиров, ацилхлориды взаимодействуют с рядом простых анионов, давая продукты замещения атомов галогена, например [c.164]

Ангидриды кислот реагируют с теми же нуклеофилами, что и сложные эфиры, но реакционная способность промежуточного соединения является средней между активностями интермедиатов, образующихся из сложного эфира и из ацилхлорида. Перечень реакций приведен ниже. Следует отметить, что из-за низкой кислотности карбоновых кислот и, следовательно, слабой диссоциации их аммонийных солей ацилирование аминов заканчивается образованием амида и карбоновой кислоты (ср. разд. 8.5.2). [c.165]

Давно установлено, что ацилхлориды КСОС реагируют со спиртами с образованием соответствующих сложных эфиров [c.26]

Ацилхлориды легко и селективно гидрируются водородом с образованием альдегидов (реакция Розенмунда) [112] [схема (7.99)]. Лучшим катализатором этой реакции является палладий на сульфате бария, обычно ингибированный хинолином-S (готовится кипячением 6 моль хинолина с 1 моль серы). Ингибитор препятствует дальнейшему восстановлению альдегида в спирт (или даже в углеводород). Восстановление осуществляют путем пропускания водорода через горячий раствор ацил-хлорида в толуоле или ксилоле, содержащий суспензию катализатора. [c.294]

Взаимодействие алканолов с электрофильными реагентами очень часто ведет к дальнейшим реакциям. Например, взаимодействие с ацилхлоридами ведет к образованию сложных эфиров [c.291]

Хорошо установлено образование продуктов [присоединения не только с ацилхлоридами, но также с многими другими соединениями [c.31]

Тионилхлорид (дихлоридоксид серы) реагирует с карбоновыми кислотами с образованием ацилхлоридов. Интермедиат, образующийся при отщеплении хлористого водорода, неустойчив и расщепляется с выделением диоксида серы (рис. 8.30). Поскольку оба побочных продукта газообразны, ацилхлорид легко очистить, й поэтому реакция широко используется. [c.188]

Наблюдалось хорошее соответствие между нейтрализацией раствором NaH Oa и образованием ацилхлоридов при действии хлористого тионила. Весьма вероятно, что взаимодействие обусловливалось наличием карбоксильных групп на ребрах и углах кристаллов алмаза. Первоначально предполагалось наличие третичных гидроксильных групп на гранях (111) алмаза. Однако существование значительных количеств гидроксильных групп можно исключить, поскольку определение активного водорода методом Церевитинова или обменом с D2O удовлетворительно согласуется с содержанием карбоксильных групп. При напылении металлического калия в высоком вакууме на образцы алмаза и удалении его избытка вакуумной перегонкой образцы необратимо адсорбировали 20 ж5)Сб/100 г калия. При этом преимущественно образовывались кетилы поверхностных карбонильных групп. Количество удерживаемого калия уменьшалось после обезгаживания при 400 и 500°. Значительно меньше калия связывалось с образцом алмаза, обработанным водородом при 800 . [c.231]

При катализируемой аминоацил-тРНК-синтетазой этерифика-ции тРНК аминокислотами аминокислота активируется путем образования связанного с ферментом смешанного ангидрида с АМР [схема (2.70)] точно таким же образом, как это делает химик-органик, когда он активирует карбоновую кислоту с помощью образования ацилхлорида или смешанного ангидрида. [c.89]

В присутствии ониевых солей или краун-эфиров ароматические альдегиды реагируют с цианидом натрия и ацилхлоридом с образованием эфиров циангидринов [887, 982, 1292, 1584]. [c.233]

Смешанные ангидриды менее реакционноспособны, чем ацилхлориды (худшая уходящая группа), что приводит к меныией степени рацемизации при их образовании. Синтезировать такие соединения удается, проводя нуклеофильную [c.80]

Как известно ацилхлориды реагируют с ациклическими и циклическими простыми эфирами в присуггствии большого количества катализатора (Zn l2, РеС1з) с образованием соотве-ствующих сложных эфиров. [c.29]

Только бензоилиодид присоединяется к фенилциклобутендиону в течение часа и в отсутствие и катализаторов с образованием 2-иод-3-фенил-4-ацилокси-циклобутен-3-она-1. Аналогичную реакцию с бензоилхлоридом и бромидом в отсутствие катализатора не удалось осуществить даже за 48 часов. Однако, она все же была проведена в присутствии 2пС12 Как известно реакщш алифатических ацилхлоридов с карбоновыми кислотами как в отсутствие, так и в присутствии катализаторов приводит к соответствующим ангидридам. [c.34]

При таком взаимодействии, катализируемом сильными кислотами, также происходит разрыв связи ацила с атомом кислорода стадией, определяющей скорость реакции, при этом является мономолекулярное образование иона ацилия. Поэтому такой механизм обозначают как механизм Аас1. Реакции карбоновых кислот не могут катализироваться основаниями, так как карбоксилат-ион вовсе не обладает карбонильной активностью. Примерами реакций карбоновых кислот с нуклеофилами являются образование ангидридов карбоновых кислот (см. раздел 2.2.5.2, ангидриды карбоновых кислот), перкислот (см. тот же раздел, перкислоты), ацилхлоридов (см. тот же раздел, ацилхлориды), а также реакция этерификации [см. раздел 2.2.2, реакции спиртов, реакция (3)]. [c.396]

Защита карбоновых кислот [2]. Д. взаимодействует с производными карбоновых кислот (ацилхлоридами и смешанными ангидридами) с образованием моиоацилгндразидов, [c.129]

Внутримолекулярная циклизация хлорангидридов ненасыщенных кислот, т. восстанавливает ацилхлориды до альдегидов по цепному свободнорадикальному механизму, включающему образование ацильных радикалов (III, 373). Жекович [8] недавно иашел, что прн действии Т. (иннциа1Т)р — азодиизобутиронитрил) на хлорангидриды алифатических кислот, содержа- [c.517]

Возможный механизм раскрытия цикла 5-замещенных тетразолов под действием электрофильных реагентов предполагает атаку кольцевого атома в положении 2 с последующим отщеплением молекулы азота и образованием. ацилнитрилиминов [313]. Ниже приведены резонансные формулы ацилнитрил-иминов — производных ацилхлоридов, имидохлоридов или сульфонатов и сульфохлоридов [c.64]

Разработанный Штаабом [281 метод синтеза альдегидов включает коиде сацию ацилхлорида с и п lдaзoлo i с образованием ими-дазолпда (1) и восстановительное расщепление Л. а. иа альдегид [c.174]

Внутримолекулярная циклизация хлорангидридов ненасыщенных кислот, т. восстанавливает ацилхлориды до альдегидов по цепному свободнорадикальному механизму, включающему образование ацильных радикалов ( И, 373). Жековнч [8] недавно нашел, что при действии Т. (инициатор — азодиизобутиронитрил) на хлораигидриды алифатических киблот, содержа- [c.517]

Реакции карбоксильной группы. Для гидрокснккслот характерны обычные реакции карбоновых кислот ионизация карбоксильной группы, образование солей, сложных эфиров, амидов, ацилхлоридов. Отчасти осуществлению этих реакций мешает npn yi-ствие гидроксильной группы, которая тоже может вступать в реакции. Поэтому ее обычно защищают , превращая в простую или сложноэфирную группировку [c.610]

Реакция взаимодействия бензоилхлорида и углеводорода, приводящая к образованию кетонов Треххлористая сурьма Образуется продукт присоединения между углеводородом и катализатором 23ЬС1зСеН5Н, который затем реагирует с ацилхлоридом 174 [c.42]

Альдегид V был синтезирован из VII через VIII и превращен в VI с помощью хлористого алюминия образование V из циклогексана с фор-милхлоридом уклоняется от поведения высших ацилхлоридов, кислотный остаток которых вступает в положение 2 по отношению к метилу у формилхлорида присоединение идет в указанном направлении [c.448]

Конденсация этилена с ацилхлоридами в присутствии конденоирующего реагента Фриделя-Крафтса применялась для получения замещенных винилкето-нов 59. Особым случаем этой реакции является взаимодействие фосгена с ненасыщенными углеводорода ИИ с образованием хлорангидридов хлорзамещенных кислот. Реакция фосгена с этиленом под влиянием света дает -хлорпропионил- хлорид, согласно схеме [c.618]

Разработан и такой метод нитрования, когда нитрогруппа направляется не в а- или у-, а в другое положение кольца по отношению к Л -оксидиой группе. Так, обработка 1-оксида пиридазина нитратом серебра в присутствии ацилхлорида дает 1-оксид 3-нитропиридазина [99]. Предложенный механизм этой реакции включает образование ацилнитрата, его распад и электрофильную атаку иона нитрония схема (44) . [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология