Карбоновые кислоты защита

Ацилирование аминов — часто используемая реакция. Ее применяют как для временной защиты аминогруппы в соединениях, подвергаемых сульфированию, нитрованию или галогенированию, так и для получения соединений, обладающих определенными практически важными свойствами. В первом случае чаще всего в реакцию вводят муравьиную или уксусную кислоту и ее ангидрид, во втором— самые разнообразные карбоновые кислоты и их производные— чаще всего хлорангидриды. [c.244]

Реакции аммонолиза и аминолиза производных карбоновых кислот имеют большое значение как в лабораторной практике, так и в промышленности. Выше уже указывалось на защиту аминогруппы от окисления (см. разд. Г, 5.1.3 и Г, 6.2.1) и на идентификацию аминов и карбоновых кислот превращением их в амиды. [c.89]

Для защиты фосфорсодержащих пластификаторов от термоокисления применяют бисфенолы, причем в несколько большем количестве, чем для эфиров карбоновых кислот (0,2—0,5% вместо 0,1—0,2% от массы эфира) (рис. 3.13). [c.110]

Пестициды Примеры применения сложных эфиров и солей карбоновых кислот в качестве гербицидов приведены в предыдущей главе Крайне актуальная проблема защиты сельскохозяйственных животных и человека от гнуса, комаров, клещей, особенно актуальная в северных районах и Сибири, решается применением репеллентов, которые, как установлено, должны содержать сложноэфирные или амидные группы [c.694]

Молекулярные соединения BFg с органическими веществами представляют особый интерес. Эти соединения значительно многочисленнее, чем соединения с неорганическими веществами. Многие из них применяются в качестве активных катализаторов реакций алкилирования, конденсации, полимеризации и др. Молекулярные соединения BFg с органическими веществами образуются в качестве промежуточных продуктов при всех реакциях с применением BFg в качестве катализатора. Некоторые из них, например молекулярные соединения фтористого бора с солями карбоновых кислот, применяются для защиты шерсти против моли. [c.57]

В настоящей книге рассматриваются вопросы коррозии и защиты оборудования в производстве наиболее употребительных водорастворимых карбоновых кислот, применяемых для технических и пищевых целей, а также их важнейших производных. [c.5]

Столь же хорошие выходы (85—99%) можно получить при кипячении в бензоле в течение 3 ч калиевых солей карбоновых кислот, алкилбромидов и небольшого количества крипто-фикса [222] (5) [112]. Получение метилтиометиловых эфиров было предложено в качестве защиты карбоксильной группы. Эфиры образуются при кипячении карбоксилата калия с хлор-метилметилсульфидом и каталитическим количеством иодида натрия и 18-крауна-6 в бензоле. Удаление защитной группы происходит при последовательной обработке Hg U в кипящей смеси ацетонитрил/вода и сероводородом [1042] [c.130]

Полученные при пиролизе асфальтенов алкильные радикалы с С16—Са4 [359, 362], по-видимому, следует рассматривать как продукты разложения циклоалкановых фрагментов асфальтенов. Уместно вспомнить представления Добрянского [364] о том, что смолы и асфальтены являются промежуточными продуктами превращения исходных веществ флоры и фауны в углеводороды нефти. Последними работами [365] эта мысль была подтверждена экспериментально — при пиролизе асфальтенов получаются жидкие продукты, аналогичные сырой нефти. Из них выделены алканы, алкилциклогексаны, алкилзамещенные декалины, пер-гидрофенантрены, ароматические и тиофеновые аналоги этих соединений, а также циклические и алициклические карбоновые кислоты. Обнаружены также ациклические изопропеноиды, стероиды и другие соединения, указывающие на генетическую связь пиролизного масла с природным битумом. Авторами высказана интересная мысль о том, что карбоновые кислоты обеспечивают защиту нефти от биоразрушения и природной диагенетической активности, [c.169]

Тот факт, что дигидро-1,3-оксазины не взаимодействуют с реактивами Гриньяра, лежит в основе метода защиты карбоновых кислот [1229]. Кислоты превращают в дигидро-1,3-оксазины, но в этом случае более удобно использовать 2-оксазо-лины (138) [1230], которые легко образуются при обработке кислоты 2-амино-2-метил-1-иропанолом [простейшее из соеди- [c.218]

Кроме реакций формилироваиия и ацетилирования, которые, как указывалось, в основном используются для временной защиты аминогрупп, в синтезе промежуточных продуктов широко используется ацилирование разнообразными другими карбоновыми кислотами, больщей частью в форме хлорангидридов. [c.245]

Органическая химия — наука, достижения которой лежат в основе развития промьииленности органического синтеза, вырабатывающей разнообразные химические продукты — углеводороды, карбоновые кислоты и их эфиры, спирты, альдегиды, хлорорганические соединения и другие органические вещества. В свою очередь химические соединения, вырабатываемые промышленностью основного органического сиитеза, служат полупродуктами для производства пластических масс, синтетических волокон, синтетических каучуков, органических красителей, синтетических моющих средств, средств защиты растении и многнх других. Поэтому при изучении курса органической химии читатель должен составить себе ясное представление о неразрывной связи науки с техникой, промышленностью и сельским хозяйством. [c.472]

Наряду с бензильиой защитой карбоксильной группы, удаляемой каталити гидрированием, большое значение имеет mpe/n-бутильная защита. Щ> лазе таких эфиров получаются карбоновые кислоты п изобутилен [Т, et al., J. Am hem. So ., 85, 4SS (1963)]. — Прим. ред. [c.368]

I моль карбоновой кислоты с 0,4 моля трихлорида фосфора (в расчете на саждую карбоксильную группу), несколько раз встряхивают и оставляют на защитив от влаги воздуха. Можно вместо этого налревать 3 ч на водяной баие при 50 °С с обратным холодильником. Затем жидкость декантируют с севшей на дно фосфористой кислоты и фракционируют. Если температура кипения хлорангидрида ниже 150 °С (в вакууме или при нормальном давлении), го его можно отогнать, не отделяя от фосфористой кислоты. [c.103]

Эфиры некоторых сульфокислот, особенно п-толуолсульфокислоты (тозилаты) и метансульфокислоты (мезилаты), представляют большой интерес. Они имеют значение почтп исключительно в синтетической химии сахаров, однако их использование в этом направлении непрерывно возрастает, и в настоящее время трудно найти более или менее сложный синтетический переход в ряду моносахаридов или их производных, который не включал бы на некоторых стадиях превращение эфиров сульфокислот. Введение тозильной или мезильной группы в отличие от получения сложных эфиров карбоновых кислот де.пается не для временной защиты гидроксильной группы, а для дальнейшего превращения в другую функцию. Поэтому наибольший интерес представляют производные углеводов, содержащие эти группировки у заданных фиксированных атомов в молекуле. [c.73]

В синтезах пептидов с применением метиловых эфиров для защиты концевой карбоксильной группы могут встретиться затруднения в омылении эфира без сопутствующего частичного гидролиза пептидных связей. Пб этой причине для защиты карбоксильной группы часто прибегают к бензиловым эфирам, которые можно легко получить прямой этерификацией, применяя бензолсульфокислоту [402] или полифосфорную кислоту [403] в качестве катализатора (см. также [2]). Бензиловые эфиры можно снова превратить в свободные карбоновые кислоты каталитическим гидрогенолизом [2, 64], действием металлического натрия в жидком аммиаке [404] или же кислотным или щелочным омылением. Следует отметить, что неги-дролитически, действием бромистого водорода в уксусной кислоте, можно отщепить группу ЫНСООСНаСеНв, но не НСООСНгСвНв [120]. Защита карбоксильной группы в аминокислотах и пептидах превращением в бензиловые эфиры, несомненно, тесно связана с применением карбобензилоксигруппы для защиты аминогрупп (см. раздел Уретановые производные , стр. 209). Обе защитные группы обычно отщепляются при действии одних и тех же реагентов, за исключением одного упоминавшегося метода. [c.245]

Для защиты от коррозии стального нефтепромыслового оборудования, контактирующего с кислыми сопутствующими водами в присутствии СО2 и НгЗ, также предлагается применять 0,001...10 %, оптимально 0,1...1,0 % эфиров, полученных при взаимодействии карбоновых кислот или их хлорангидридов и трисгидроксиалкилпергидро-(Ж -триазинов. [c.336]

Для производных изоиндола известны реакции, протекающие с участием функциональной группы и не затрагивающие ядро молекулы. Так, нитрил изоиндол-1-карбоновой кислоты (1.150) превращается в ее амид при действии 10 %-ной щелочи [160]. Практически количественно снимается фталильная защита у изоиндола (1,163) при действии гидразина при этом образуется изоиндол (1.84, Н = На) [392]. Изоиндол (1.128, б) ацетилируется в различных условиях с образованием преимущественно диацетильных производных — продуктов реакции по атому кислорода спиртовой группы и атому азота Ы-метилкарбомо-ильной группы [646, 647]. Изоиндолы (1.52) при гидрировании в метиловом спирте с добавкой метилата натрия и Рс1/Ва504 как катализатора сохраняют изоиндольную структуру, но теряют атомы хлора, давая 1-формил-2Н-изоиндолы с выходом 80 % [212]. Аналогично происходит дегидрирохлорирование (1.271) на катализаторе Рс1/С [254]. Изоиндол (1.283) при кипячении в течение 2 ч с избытком гидразина в этаноле образует соединение (1.284) [445] [c.86]

В определенных случаях для защиты аминогруппы могут использоваться простые ацильные производные, например формильная [30], трифторацетильная [31] и фталильная [32, 33] группы. Формильные производные аминокислот и пептидов (34) легко получают действием муравьиной кислоты в присутствии уксусного ангидрида и расщепляютс.ч спиртовым раствором хлорида водорода. Интересно, что формильная группа легко удаляется также окислением до соответствующей карбоновой кислоты (35) с последующим самопроизвольным декарбоксилированием. [c.379]

Сложные эфиры крахмала применяют в пищевой промышленности [224,225]. Для получения сложных эфиров полисахаридов, применяемых в качестве носителей для хроматографического разделения, используют ангидриды и хлорангидриды алифатических и ароматических карбоновых кислот [234—236]. Обработкой некоторых полисахаридов тетраполифосфорной кислотой [237] получают соответствующие фосфаты. Фосфоэфирные группировки можно использовать для сшивки полисахаридов так, крахмалы с фосфатными сшивками используют в пищевой промышленности. Получены сульфаты [238] многих полисахаридов некоторые из них, подобно гепарину, обладают антикоагулянтным и противовоспалительным действием (см. разд. 26.3.5.3). Получение эфиров сульфокислот, в частности эфиров п-толуолсульфокислоты, и их производных используют для защиты гидроксигрупп гликозидные связи таких эфиров обладают повышенной устойчивостью к действию кислот. [c.274]

В химии углеводов наиболее широкое применение получили ацетаты, бензоаты и циклические эфиры угольной кислоты (карбонаты). Эти сложные эфиры используются главным образом как промежуточные соединения для временной защиты гидроксильных групп, а также при выделении и разделении моносахаридов и для идентификации отдельных сахаров. Сложноэфирная связь в эфирах карбоновых кислот в условиях гидролиза или алкоголиза легко расщепляется, что приводит к регенерации исходного моносахарида. Именно это свойство вместе с простотой получения обусловливает использование указанных сложных эфиpoвi карбоновых кислот для временной защиты гидроксила. Сложные эфирьв других карбоновых кислот не получили широкого применения. [c.133]

Эфиры угольной кислоты . В ряду сахаров угольная кислота дает два типа эфиров — ациклические и циклические карбонаты. Ациклические эфиры угольной кислоты типа НОСООК (где К —остаток сахара), которые обычно получаются действием хлоругольных эфиров на моносахариды, мало чем отличаются от обычных эфиров карбоновых кислот и применяются редко. В то же время циклические карбонаты, этерифицирующие две гидроксильные группы моносахарида, представляют значительный интерес для синтетической химии углеводов. Циклические эфиры угольной кислоты, как правило, имеют пятичленный цикл и замыкаю гея п1эедпочти-тгльно на г ис-сс-гликольных группировках, для временной защиты которых они и применяются. В отличие от рассмотренных выше ацетатов и и бензоатов при образовании карбонатного цикла возникает бицикличе-ская структура типа цис-петалаш или г ис-гидриндана, поэтому образование циклических карбонатов находится под строгим контролем стереохимии исходного моносахарида . Действительно, поскольку циклический эфир дают г ис-сс-гликольные группировки, в реакцию вступает таутомерная форма моносахарида, содержащая наибольшее число таких группировок, причем моносахарид нередко реагирует в фуранозной форме. [c.138]

При проведении окислительной деградации лигнина с целью изучения его строения необходима защита от окисления бензольных ю0лец. Из подобных способов используют окисление перманганатом калия после гидролиза и метилирования, нитробензоль-ное окисление и окисление оксидами металлов (главным образом, СиО), в каждом случае в комбинации со щелочью. С целью увеличения выхода мономерных и димерных карбоновых кислот разработаны многочисленные модификации методов. Ароматические продукты деградации — кислоты и альдегиды дают ценную информацию о строении лигнина, например о связанных и свободных фенольных гидроксильных группах [2, 28, 40, 84, 97]. Разделение [c.113]

Защита СООН-группы. А. легко реагирует с карбоновыми кислотами, образуя 2 оксазолины (1) [1]. Мейерс и сотр. [2] нашли, что карбоновые кислоты легко регенерируются прп кислотном гидролизе и что 2-оксазолиновая система инертна по отношению к реактивам Гриньяра. Авторы показали, что образование оксазолинов можно исиользовать для защиты функционально замещенных карбоновых кислот при введении их в реакцию Гриньяра с последующей регенерацией карбоксильной группы. Наирнмер, тетрал он карбоновую кислоту (2) нагревают с небольшим избытком А. и получают [c.15]

Защита карбоновых кислот [2]. Д. взаимодействует с производными карбоновых кислот (ацилхлоридами и смешанными ангидридами) с образованием моиоацилгндразидов, [c.129]

Дёрст [ 100] описал быструю реакцию этерифтгкации калиевых солей карбоновых кислот я-бромфенацилбромидом в присутствии 5% 18-1 )аун-6 или дициклогексил-18-краун-б в ацетонитриле или бензоле [схема (4.60)]. Хотя бромфенацилбромид находит широкое применение для защиты карбоновых [c.233]

Защита меркаптогруппы цистеина. Для защиты НЗ-грулпы jui-стеина в пептидном синтезе обычно используется S-бензильная группа. Оказалось, однако, что при снятии защиты натрием в жидком аммиаке часто наблюдаются нежелательные побочные реакции. Яиг и сотр. [1, 2) рекомендуют использовать S-бепзилтиометильиую группу, которую можно удалить под действием ацетата ртути в 80% -ной муравьиной кислоте (для подавления образования тиазолидин-4-карбоновой кислоты добавляют этпленглнколь). С применением этой защитной группы был осуществлен синтез аналнт чески чистого глутатиона с почти количественным выходом. [c.517]

Защита карбоновых кислот [2]. Д. взаимодействует с пронз-водными карбоновых кислот (ацнлхлоридамн и смешанными ангидридами) с образованием моиоацнлгидразидов. [c.129]

Метилтиометиловые эфиры карбоновых кислот [1]. Превращение карбоновых кислот в метилтиометиловые эфиры используется в целях защиты карбоксильных групп. Эти эфиры получают кипячением кислоты с реагентом в ацетонитриле в присут- ствии триэтиламина в течеиие 24 час [2]. Полученные эфиры [c.616]

Дигидроксииндолин-2-карбоновая кислота 6.365, подвергаясь действию оксидаз, дает набор более глубоко окисленных веществ (некоторые из них приведены в нижней части схемы). Здесь же под номером 6.368 изображена молекула адренохрома, образующаяся при аналогичном окислении адреналина 6.7 (см. разд. 6.2). Бетаин 6.368, а также ортохиноны 6.366 и 6.367 содержат химически активные сопряженные двойные связи и нуклеофильные группы. За счет этих реакционных центров у животных они подвергаются полимеризации, образуя окрашенные высокомолекулярные вещества, называемые меланинами. Это происходит в специализированных клетках — меланоцитах. Цвет пигмента зависит от структурных особенностей и степени полимеризации и охватывает диапазон от желтого и красного до совершенно черного. Меланины обусловливают окраску кожи, глаз и волос человека, В коже они выполняют функцию защиты от ультрафиолетового облучения служат ловушкой свободных радикалов, рождающихся при действии высокочастотной составляющей солнечного света. Волосяные и перьевые покровы млекопитающих и птиц также окрашены меланинами. Меланиновую природу имеет и пигмент чернильной жидкости каракатицы, которую она извергает, чтобы скрыться от опасности. [c.514]

Амиды гидролизуются как в кислой, так и в щелочной среде, образуя исходный амин и карбоновую кислоту. Реакция ацилирова-ния играет очень важную роль в химии аминов. Она используется как метод защиты аминогруппы от нежелательных реакций. Чтобы понять защитную роль ацилирования, необходимо сравнить электронное строение амина и амида. В молекуле амида атом азота участвует в -сопряжен и и с двойной связью С=0 (проявляет +М-эф-фект). Поэтому электронная плотность на атоме азота амида оказы- [c.213]

В начале каждого подраздела приведены общие сведения о химическом элементе или группе органических веществ (токсичность, меры профилактики, индивидуальная защита и первая помощь при отравлениях). Далее представлена информация о конкретных соединениях, относящихся к данному подразделу. Вещества в пределах групп расположены по возрастанию сложности их структуры, прежде всего — по увеличению числа атмов углерода в их молекулах. В случае производных карбоновых кислот (сложные эфиры, амиды и др.) сначала приведены данные для соответств>тощих производных муравьиной кислоты, затем — уксусной и т. д. [c.413]