Принс Реакция Принса

Относительная реакционная способность непредельных углеводородов С в реакции Принса [c.697]

Из рассмотрения рис. 1 также следует, что для олефинов различного строения экспериментальные зависимости константы скорости реакции Принса от функции кислотности Гаммета Hq аппроксимируются прямыми линиями, выражающими известное соотношение [c.698]

Нетрудно установить, что при AZ>3 с. положительным знаком, как в случаях реакций дегидратации, будет наблюдаться понижение порядка реакции против первого, а в ряде других случаев, например при реакции Принса — повышение. [c.42]

Известно, что наиболее реакционноспособный из бутенов изобутилен хорошо вступает в реакцию с формальдегидом с получением 4,4-диметил-1,3-диоксана (4,4-ДМД), в то время как н-бутены не удается вовлечь в реакцию Принса с достаточно высокими выходами соответствующих диоксанов. [c.179]

Полученные выходы 1,3-диоксанов свидетельствуют, что бутен-1 в изученных условиях реакции Принса проявляет минимальную активность. Бутен-2 вступает в реакцию в 7,3-8,5 раз быстрее, чем бутен-1, а изобутилеи - в 48,3-51,0 раза быстрее, чем бутен-1. [c.180]

Формальдегид можно рассматривать как соединение, состоящее из окиси углерода и водорода. Тем не менее он не реагирует с олефинами с образованием альдегидов. Еще 30 лет назад Принс показал, что в присутствии кислот формальдегид конденсируется с олефинами, образуя 1,3-днолы или их сложные эфиры, или соответствующие ненасыщенные спирты. Аналогичным образом протекает присоединение формальдегида к хлоролефинам (гл. 10, стр. 168). Реакция формальдегида с олефинами не имеет промышленного значения . [c.197]

Автор не прав. Реакция Принса может иметь промышленное значение. — Прим. ред. [c.197]

Для объяснения механизма реакции Принса было предложено несколько вариантов. В настоящее время считают, что процесс протекает через образование карбоний-иона из формальдегида и кислоты [c.666]

Присоедииение формальдегида - реакция Принса [c.86]

Заслуживают внимание меюды получения диенов по реакции Принса. Реакция осуществляется в две стадии на первой олефин и формальдегид подвергают конденсации в кисл<1Й среде с получением [c.107]

Альдегиды, в особенности формальдегид, могут различными способами реагировать с олефинами. При конденсации, катализируемой кислотами (реакция Принса), образуются, в зависимости от условий, в различных соотношениях л1-диоксан (циклический ацеталь 1,3-гликоля), 1,3-гликоль (или, при проведении реакции в уксусной кислоте,— его ацетат), а также ненасыщенные спирты. [c.208]

Продукты оксиметилирования алкенов имеют большое практическое значение. В частности, образующиеся замещенные 1,3-диокса-ны применяются в качестве растворителей и разбавителей, полимеров, ПАВ, компонентов красок и др. Поэтому представляет интерес изучение реакционной способности отдельных представителей н-олефинов в реакции Принса. [c.70]

Эта стадия реакции аналогична реакции Принса, согласно которой альдегиды в кислой среде способны присоединяться [c.192]

Эту реакцию используют в промышленности. Так, по реакции Принса из изобутилена и формальдегида получают изопрен [c.203]

В обзоре изложены результаты применения полуэмпирических методов квантовой химии к изучению электронного строения ацеталей, стереоэлектронного контроля в реакциях фрагментации ацеталей, некоторые результаты конформационных исследований с привлечением методов квантовой химии, данные по фотоэлектронным спектрам 1,3-диоксанов и их аналогов, особенности перегруппировки 1,3-дигетероциклоалкильных систем. Приведены данные по исследованию реакции Принса, обсуждены особенности строения оксидиоксана, связанные с наличием внутримолекулярной водородной связи, Библиогр, 64. [c.114]

В заключение этого раздела рассмстрнм взаимосвязь электронного (полупроводникового) и кислотно-основного катализа. В гетерогенно-каталитических процессах нз-за большой вероятности непосредственного следования друг за другом элементарных стадий реакции, видимо, нет четкой границы между гетеролитическими и гомолитическими механизмами. Перенос электронной пары может осуществляться последовательным переходом отдельных электронов в течение адсорбционного состояния. Подтверждением этого служит тот факт, что активный фосфатный катализатор реакции Принса (протекающей обычно по кислотному механизму) не обладает кислотностью, тогда как его электропроводность, определенная бесконтактным методом СВЧ, имеет параметры, характерные для полупроводников . [c.34]

В свете современных воззрений первичным актом реакции Принса является присоединение протона катализирующего вещества к кислородному атому карбонильной группы формальдегида с образованием гидроксиметиленкарбкатиона [c.698]

Конденсация альдегидов и кетоноа с ароматическими соединениями 549 Синтез ацеталей и реакция Принса. Получение изопрепа. . . 554 Конденсация альдегидов и кетонов с азотистыми основаниями. Получение капролактама.............. [c.6]

Синтез ацеталей и реакция Принса. Получение изопрена [c.554]

Конденсация альдегидов с олефинами, идущая в присутствии катализаторов кислотного тииа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гликоли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенные спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с получением диена. Образоватше всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.555]

Получаемые по реакции Принса 1,3-диоксапы п 1,3-гликоли имеют некоторое самостоятельное значение в качестве растворителей и промежуточных продуктов для синтеза пластификаторов, эмульгаторов и т. д. Но главное практическое значение эта реак-ци5[ нашла для производства изопрена, технология которого была впервые разработана в Советском Союзе М. И. Фарберовым и М. С. Немцовым. В настоящее время изопрен этим путем получают и в других странах. [c.556]

Следовательно, рассматриваемое превращение относится к реакциям специфического кислотного катализа, т. е. они ускоряются свободными ионами водорода. Поэтому в качестве катализатора синтеза ДМД могут быть использованы любые вещества, продуцирующие в водном растворе свободные протоны органические и минеральные кислоты, катионообменные смолы, соли сильных кислот и слабых оснований и т. д. Выбор серной кислоты обусловлен ее дещевизной и доступностью, высокой активностью и практическим отсутствием окисляющего действия. Первичным актом реакции Принса является присоединение протона катализирующего вещества к кислородному атому карбонильной группы формальдегида с образованием гидроксиметиленкарбкатиона [c.369]

Традиционно значительный объем исследований по профамме "Реактив" выполняется в области циклических ацеталей и их аналогов. Показано, что вовлечение в реакцию Принса циклополиеновых углеводородов позволяет синтезировать широкую гамму полициклических 1,3-ДИоксанов. На основе 4-галоилметил-1,3-диоксолана возможно получение различных аминов и аммонийных солей, являющихся перспективными биологически активными препаратами и межфазными катализаторами. Теоретически и практически важными объектами оказались циклические ацетали фурфурола. В их числе обнаружены высокоэффективные препараты для растениеводства и земледелия. Биологическая активность и токсическое действие циклических ацеталей отражены в соответствующих разделах книги, и эти данные позволяют прогнозировать и выбирать структуры, обладающие заранее заданными свойствами. [c.8]

Описаны реакции циклополиенов (4-винилциклогексена, циклоокгадиенов, циклододе-катриенов) с формальдегидом в различных условиях проведения реакции Принса. Обсуждены схемы образования продуктов реакции. [c.12]

Ключевые слова реакция Принса, 4-винилциклогексен, циклооктадиены, циклододе-катрнены [c.12]

Циклополиены нашли широкое практическое применение при производстве синтетических волокон, синтетических душистых веществ (СДВ), природных веществ и их аналогов [1, 2] Поэтому кажется удивительным, что они практически не вовлекались в реакцию Принса, известную как удобный метод функционализации алкенов. Олнако даже имеющиеся немногочисленные сведения о продуктах этих превращений, в частности с участием аллооиимена, свидетельствуют о перспективности, например, в качестве СДВ [3]. [c.12]

С другой стороны, циклополиены в реакциях с участием карбокатионов склонны к тран-сакулярной циклизации [4]. Поэтому можно ожидать образования продуктов указанных превращении и в условиях реакции Принса, что позволяет уточнить особенности стабилизации образующихся при этом карбокатионов [c.12]

Некоторые реакции конденсации с участием формальдегида проводят в кислой среде, К ним относится реакция Принса— присоединение формаль,тегида к обладающим слабыми нуклеофильными свойствами алкенам [c.202]