Работа выхода электрона взаимосвязь

Приближенные уравнения вида (II, 40), выражающие взаимосвязь между работой выхода электрона и потенциалом нулевого заряда, были установлены в исследованиях [283] и [284]. [c.93]

Г. К. Боресков [608] рассмотрел взаимосвязь величин теплот адсорбции на полупроводниках и работы выхода электрона. При адсорбции, сопровождающейся образованием положительно заряженного слоя А+[К] (т. е. с переходом электрона к адсорбенту), величина теплоты адсорбции может быть выражена уравнением [c.129]

Соотношение (У1.56) вытекает из линейной зависимости величин работы выхода электрона и химического потенциала адсорбирующегося вещ ества (см. также [192, 462]). Если выразить взаимосвязь изменений энергии активации реакции и работы выхода электрона уравнениями, аналогичными соотношению (1П.256), то получатся кинетические уравнения с дробными показателями степеней вследствие заряжения поверхности катализатора и при других лимитирующих стадиях (а не только тогда, когда лимитирующей стадией является адсорбция). С этой точки зрения специфика кинетических уравнений должна определяться характером изменений ф, т. е. электронным фактором и характером изотермы адсорбции. Следовательно, если адсорбционное равновесие отвечает изотермам (П1.39) или (П1.40), то выражения с дробными показателями степеней в кинетических уравнениях могут быть обусловлены и влиянием электронных факторов. [c.268]

Приведенные данные показывают необходимость привлечения для оценки поверхностной энергии твердых тел их когезионных характеристик. Для металлов в качестве такой характеристики наиболее обоснованно использование работы выхода электрона ф. Взаимосвязь между ст и ф для индивидуальных металлов показана в табл. 3. Этот подход справедлив и для сплавов [209]. Яркой иллюстрацией прямой связи поверхностной энергии металлов с их внутрифазными свойствами, характеризуемыми энергией сублимации, служит рис. 19. Подобные зависимости, количественно связываемые, например с температурой плавления [210], энергией [211] и так называемым давлением когезии металлов (отношением произведения температуры на изобарный температурный коэффициент расшире- [c.51]

Эти общие положения сохраняют справедливость для анализа адгезионных явлений. Обратим внимание на три принципиальные обстоятельства. Во-первых, диаграммы, показывающие характер заполнения электронами энергетических зон, могут быть привлечены для характеристики поверхности твердых тел. На рис. 84 изображены такие диаграммы, полученные для границы раздела с вакуумом кристаллического и аморфного полимеров [644]. Во-вторых, изложенные представления позволяют обосновать рассмотренную в разд. 2.2.1 взаимосвязь между поверхностной энергией и работой выхода электрона как мерой энергии, требуемой для перевода электрона с уровня Ферми на вершину потенциального барьера. [c.166]

Взаимосвязь различных энергетических характеристик показана на рис. 1.6 [12], (где — работа выхода для проводящего образца). Когда два проводника (металлы) контактируют, наблюдается переход электронов из металла, имеющего меньшее значение <р, в другой металл, пока уровни Ферми обоих металлов не выравняются. Между металлом — образцом и спектрометром устанавливается разность потенциалов (фо—<рсп)/ , которая увеличивает или уменьшает измеряемое значение Екш, фотоэлектронов образца. Иными словами, уровни вакуума различны для образца и спектрометра, поэтому для получения энергий ионизации ион относительно уровня вакуума к величин не f B нужно прибавить фо . - - [c.18]

Для выяснения механизма гетерогенных каталитических реакций большое значение имеет сопоставление каталитической активности с электрическими характеристиками катализаторов. Взаимосвязь между каталитической активностью полупроводниковых катализаторов и работой выхода хорошо объясняется электронной теорией катализа [1, 2, 8, 11]. Однако экспериментальных работ, посвященных этому вопросу, недостаточно для всестороннего изучения этой связи. [c.101]

С другой стороны, так как хемосорбция, влияющая на работу выхода, зависит от электронного состояния поверхности, а величины, характеризующие фотопроводимость и ее кинетику, также зависят от электронной структуры полупроводника, должна существовать взаимосвязь между этими величинами и изменениями работы выхода при адсорбции. Следует указать, что в [4] установлена корреляция между каталитической активностью и временами релаксации фотопроводимости. [c.101]

В настоящее время общепризнано, что в результате взаимодействия с реакционной средой большей частью изменяются состав и свойства катализатора [1]. Однако даже для одного из наиболее распространенных катализаторов окисления — пятиокиси ванадия — процесс ее изменения под воздействием реакционной среды изучен недостаточно. В процессе окисления одних соединений, даже при большом избытке кислорода, происходит восстановление УгОз [2, 3], при окислении других — этого не наблюдается [4, 5]. Степень восстановления УгОз в ходе катализа является функцией концентрации восстановителя (окисляющегося вещества) [6], но вопрос о том, какова оптимальная величина этой степени восстановления данным веществом для получения максимальных выходов продуктов его мягкого окисления, для большинства случаев является дискуссионным. В работе В. А. Ройтера и В. А. Юзы [4] выдвинута электронно-химическая схема действия УгОв, которая рассматривает каталитическую реакцию окисления (водорода, углеводородов и пр.) и топохимическую реакцию восстановления контакта как звенья одного процесса, раскрывая природу каждого звена в отдельности и их взаимосвязь. [c.155]

Заключение авторов работ [103] и [92, 93] о протекании окисления СО на окиси никеля в области сравнительно низких температур по ассоциативному механизму согласуется с выводом Борескова с сотрудниками [12]. Кейер с сотрудниками [104] считает, что и при более высоких температурах (300—400° С) на NiO, как и на TiOa, ThOa [47, 54], реакция лимитируется стадией взаимодействия хемосорбированного кислорода (Оа ) с СО газовой фазы (порядок по СО — первый, по кислороду — нулевой, как и в работе [56]), т. е. осуществляется механизм I Тешнера [92, 93]. Это согласуется с установленной взаимосвязью между каталитической активностью контакта и работой выхода электрона чем ниже работа выхода, тем выше каталитическая активность. [c.229]

К зависимостям вида (II, 61), в которых одна из величин или обе они связаны с химическими свойствами, можно отнести взаимосвязи между энергией кристаллической решетки и температурой плавления (температурой кипения) [680—683], энергией связи и частотой колебаний гидридов [684], адсорбционным перенапряжением и каталитическим перенапряжением [685], константой, характеризующей эполизирующую способность электролита, и константой таутомерного равновесия [686, 687], энергией восстановления катиона и энергией возбуждения электронных структур СО-групп [688], работой выхода электрона из металлов и изобарным потенциалом возгонки металлов и последующей их ионизации [689], потенциалом полуволны и константой заместителей [690]. [c.105]

Хотя приведенные примеры и. указывают на взаимосвязь электронной структуры металлов со скоростью катализируемых ими реакций, такая зависимость не может быть универсальной и однозначной. Очевидно, что характер и направление изменений скорости процесса должны прежде всего за-висеть. от механизма, реакции и природы лимити-руюше,й стадии. Как отмечает Г. К. Боресков [611], степень заполнения -зоны, отвечающая максимальной скорости реакции, может быть для разных реакций различной, в зависимости от механизма процесса и конфигурации активированного комплекса. А. А. Баландин и П. Те-тени [612], на основании своих данных указывают, что одним изменением числа -вакансий металла нельзя объяснить различия скорости реакции дегидрирования спиртов. Я. Б. Гороховатский [635] не обнаружил взаимосвязи изменений работы выхода электрона серебряного катализатора и скорости реакции окисления этилена. X. Кинза и Г. Ринекер [636] отмечают, что изменения каталитической активности сплавов никеля с железом разного состава не отвечают предсказываемым теорией Д. Даудена. [c.267]

Для перехода к кинетическим уравнениям С. 3. Рогинский учитывает взаимосвязь величин энергии активации реакции, изменения работы выхода электрона и степени покрытия поверхности катализатора. Так, если скорость працесса определяется скоростью адсорбции одного из веществ, то из уравнений (П1.241), (П1.242), (П1.250) и (П1.256) получаются уравнения кинетики с дробными степенями, обуслоеленны-ми изменением работы выхода электрона в результате адсорбции. Кроме зависимости изменения работы выхода от степени покрытия поверхности, Рогинский указывает на связь величин ф с концентрациями адсорбирующихся веществ С [29] [c.268]

Уорд и Баруча [365] также рассмотрели вопрос о возможном влиянии величины работы выхода электронов, утверждая, что между работой выхода Ф и энергией активации окисления Q су ществует взаимосвязь. Разность (Ф — Q) как будто сохраняетсн постоянной со слабо выраженной тенденцией к уменьшению величины с повышением атомного номера металлов. И здесь опять-таки точность экспериментального определения значений энергии активации слишком низка, чтобы позволить сделать с определенной долей уверенности какие-то выводы. [c.118]

На основании литературных и собственных экспериментальных данных удалось получить следующие закономерности подбора катализаторов дегидрирования спиртов каталитическая активность неметаллических твердых тел (окислов, сульфидов, селенидов и других полупроводников и диэлектриков) уменьшается с ростом ширины запрещенной зоны AU и разности электроотрицательностей Ах, увеличивается с ростом работы выхода электрона и с увеличением параметра решетки. Применение методов множественной корреляции показало, что все найденные закономерности являются статистически независимыми, хотя в некоторых случаях свойства твердого тела, выбранные для сравнения, коррелируют между собой. Например, ширина запрещенной зоны и разность электроотр щательностей находятся в прямой корреляции. Поэтому возможно, что связь каталитической активности с каждой из этих величин обусловлена их взаимосвязью или связью с какой-то третьей величиной, например с эффективным зарядом поверхностного атома катализатора. [c.221]

Рассмотрены существующие представления о взаимосвязи между каталитической активностью твердых тел и их электронными свойствами. Сделан вывод, что на основании простого сопоставления изменений макроскопических физических характеристик (электропроводности, типа проводимости, работы выхода, характера заполнения й-зоны и т. д.) с каталитическими свойствами невозможно добиться существенных результатов в области предсказания каталитической активности. Волее перспективным представляется автору другой путь — объяснение специфики катализа с точки зрения квантовомеханической теории химической связи, в частности на основе теории Кристаллического поля и теории поля лигандов. Подчеркнуто, что необходимым условием для решения проблемы предвидения катализаторов является изучение внутренней кибернетики каталитических процессов, т. е. комплекса функций катализатора инициирования, повторяемости этапов, сопряжения стадий, об спечения избирательности и т. д. Таблиц 4. Иллюстраций 7. Библ. 76 назв. [c.497]

В этой же работе автор рассматривает рекомендации, предложенные Комитетом советников по основным опасностям (АСМН) для проведения полевых исследований, а также в общих чертах описывает удовлетворяющую этим рекомендациям схему экспериментов. В работе [M Quaid,1982b], рассматривая модели парового облака, Маккуэйд обращает внимание на неопределенность в терминологии. Так, термин "ящик", на его взгляд, можно применять к физической форме облака, например, представляя его в виде цилиндра, в пределах границ которого концентрация паровоздушной смеси предполагается однородной. Но его легко спутать с понятием "черный ящик", которое довольно широко используется для обозначения систем, внутренняя структура которых неизвестна или не рассматривается, но для которых известна взаимосвязь между входом и выходом. Здесь можно провести аналогию с автомобилем, управляемым человеком, не знающим принципов работы двигателя, трансмиссии, рулевого управления или системы торможения. Более точный пример - бытовые компьютеры или калькуляторы, пользователи которых в своем подавляющем большинстве не знакомы с электронной технологией. [c.120]

ФСП играет центральную роль в генерировании и регуляции электронного транспорта в хлоропластах. Поэтому показатели, отражающие эффективность работы ФСП являются важным компонентом мониторинга активности фотосинтетического аппарата. Метод ИФХ обладает большими возможностями в плане получения информации о состоянии комплексов ФСМ. Одной из основных характеристик комплексов ФСМ является квантовый выход фотохимического превращения энергии, осуществляемого ФСМ. Этот показатель, называемый также квантовым выходом фотохимии ФСП, определяется как соотношение количества квантов, используемых в разделении зарядов в ФСП, к общему количеству квантов, поглощенных антенной этой фотосистемы. Наличие взаимосвязи между квантовым выходом флуоресценции хлорофилла и квантовым выходом фотохимии ФС П имеет большое значение для практического применения метода ИФХ. Существуют различные способы математического вывода зтой зависимости. Все они базируются на наличии конкуренции флуоресценции с другими процессами реализации энергии возбуждения и зависят от используемой модели системы. Ниже приведен наиболее общий вариант (S hreiber et aL 1998). [c.45]