Группа пирролидина

Ранее алкалоиды разделяли на группы по принципу ботанической классификации, т. е. по растениям, из которых их получали. Так, выделяли группу алкалоидов мака, хинной корки, табака и т. д. Такая классификация ничего не говорит ни о составе, ни о строении алкалоидов и поэтому заменена химической классификацией. Алкалоиды, содержащие гетероциклы, делят на группы в зависимости от характера гетероциклических систем. Например, различают алкалоиды группы пирролидина, пиридина, индола, имидазола, пурина. [c.436]

ГЛАВА vm ГРУППА ПИРРОЛИДИНА [c.630]

Описаны две группы методов а-алкилирования бензиламина. Он превращается в бензилиденовое производное, которое можно депротонировать и алкилировать в МФК-системе (выходы до 95%). Последующий гидролиз дает алкилированный продукт. Можно также провести присоединение в условиях МФК к акри-лонитрилу или стиролу с образованием пирролидинов [1588, [c.192]

Вследствие исключения простейщих оснований из группы алкалоидов, последняя охватывает гетероциклические азотсодержащие соединения более или менее сложного строения. Эти азотсодержащие гетероциклы и лежат в основе деления алкалоидов на подгруппы. Различают соединения типа пиррола и пирролидина, пиридина и пиперидина, индола хинолиновые, изохинолиновые, имидазольные и пиримидиновые алкалоиды наконец, алкалоиды с конденсированными кольцевыми системами, например из одного пирролидинового и одного пиперидинового, [c.1055]

Никотин, в молекуле никотина содержится кольцо пиридина (I) и кольцо пирролидина (гидрированного пиррола), с метильной группой у атома азота (И). Никотин —маслянистая жидкость, темп, кип. 247° С. Летуч, растворим в воде. На воздухе окисляется и буреет. Содержится главным образом в листьях и семенах табака. Ядовит. Применяется в различных препаратах как инсектицид для борьбы с вредителями сельского хозяйства и другими насекомыми. [c.436]

Образование пирролидина и пиперидина происходит с исключительно высокими скоростями. По уравнению (а) участие соседней группы ведет к изомеризации, причем характер образующегося продукта зависит от применяемых условий [c.506]

Даже если заместителем является более подвижная этильная группа, расщепление кольца протекает на 94% [48]. Однако если в качестве заместителя взять бензильную группу, то кольцо пирролидина не раскрывается [49]. В несимметричных пирролидинах кольцо расщепляется в обоих возможных направлениях. [c.274]

Поведение различных карбонильных групп в реакции с циклическими вторичными аминами лучше всего показать на примере стероидов. Пирролидин легко реагирует с насыщенными 3-кетостероидами при действии I экв амина на 3,17-дикето-А -стероиды образуется в основном 3-енамин, при применении избытка пирролидина — 3,17-быс-енамин. Пирролидин не реагирует с Сго- и Сц-кетонами [115]. Пиперидин представляет собой селективный реагент для альдегидной группы в положении С22, так как он не реагирует со стероидами, содержащими насыщенные или а,р-ненасыщенные кетогруппы [112, 227, 228]. [c.24]

Так было выяснено, что ядра пирролидина и пиперидина устойчивы по отношению к селенистому ангидриду. Одновременно показана возможность окисления Н-метильной группы в никотине и Ы-метиланабазине. [c.56]

Пиридин и пиррол обладают весьма слабоосновными свойствами. Пиррол по существу является кислотой рКа — 0 4). Такие насыщенные алициклические амины, как пиперидин и пирроли-дин, обладают более выраженными основными свойствами. Пиперидин (рД"а==11,1)—более сильное основание, чем многие алифатические амины. Пирролидин (рКа — 2,9), хотя и более сильное основание, чем пиррол, оказывается слабее анилина (р7(д = 4,6). Заместители в этих соединениях также заметно влияют на их основность (табл. 11.5), причем положение, в котором находится заместитель, определяет степень этого влияния. Заместители, усиливающие основной характер, обычно в наиболь- шей степени влияют, находясь в положении 2. Исключение составляет сама группа —она оказывает наибольшее действие, находясь в положении 4. Это можно видеть на примере анилина (см. табл. 11.4) ЫНг-группа в пара-положении оказывает наибольшее влияние. [c.407]

В качестве детергентно-диспергирующей присадки к жидким углеводородным топливам используют карбаматы, замещенные при эфирной группе атомом азота, который входит в гетероцикл (пиразол, пирролидин, пиримидин, индол, пиперидин, изоиндол, оксазолин, пиперазин, пиррол, фуразол, имидазолин) [пат. США 3717447] [c.263]

На нуклеофильную реакционную способность влияют также объем и число заместителей. Например, реакционная способность третичных алифатических аминов несколько ниже, чем первичных и вторичных, так как заместители создают пространственные затруднения, экранируя неподеленную пару электро-ИМ11, определяющую нуклеофильные свойства атома азота нук-к к()ильные свойства пирролидина выше, чем диэтиламина, по-1М).1ьку в пирролидине цепочка из метиленовых групп жестко фиксирована в пространстве, а в диэтиламине подвижные этиль-ные группы могут затруднять взаимодействие неподеленных пар электронов атома азота с электронодефицитным атомом углерода в алкилгалогениде. [c.102]

При переходе от аммиака к первичным и вторичным аминам, содерх<ащим метильные и этильные группы, реакция нуклеофильного замещения галогена идет в более мягких условиях. Дальнейшее увеличение длины цепи алкилов уже затрудняет реакцию из-за пространственных препятствий. Так, взаимодействие дибутиламина с л-нитрохлорбензолом в обычных условиях не идет. Напротив, с пирролидином, морфолином или пиперидином, в которых углеродная цепь фиксирована и не затрудняет подхода к реакционному центру, взаимодействие проходит достаточно гладко. [c.192]

В состав растений входит большая группа алкалоидов — АС. Мы рассмотрим лишь сложные алкалоиды — гетероциклические соединения которые могли бы быть исходным материалом для образования АС. Известны растительные алкалоиды типа пиррола и пирролидина, пиридина и пиперидина, индола, хинолина, изохинолина, имидазола, пиримидина, конденсированных циклических систем (например, одного пирролидино-вого и пиперидинового, или двух пирролидиновых, или пиримидинового и имидазольного циклов), ароматических аминов. Многие из этих соединений встречаются в высших растениях и синезеленых водорослях. [c.65]

Обычным путем через р-кетоэфиры эти продукты получаются с трудом. Для простых алкильных групп выходы 2-алкилкетонов бывают посредственными, за исключением р-тетралона, для которого получаются высокие выходы. Енамин, образующийся из пирролидина, обладает наибольшей, а енамин из морфолина — наименьшей нуклеофильной способностью по отношению к атаке галогензамещенных соединений. Если К-алкилирование представляет затруднения, алкилирование енамина Ы,Ы-дициклогексиламина может пойти в основном по углероду. Полярные растворители, например ацетонитрил, более эффективно промотируют алкилирование, чем неполярные. [c.179]

Стерически напряженные пирролины 1 и пирролидины 2 получены восстановительной циклизацией диацетиленовых или ацетиленовых аминов над металлами и солями металлов VIII группы при давлении водорода 4 атм. Из тетраацетилено-вых диаминов аналогично получены дипирролы 3 [7] (схема 1). [c.75]

Если принять во внимание существование ядра пирролн-дина, то последнее через метиленовую группу может быть связано с пиридином (3 и 4), или можно предположить, что оба кольца связаны между собой непосредственно. В этом случае ядро пирролидина должно содержать метильную группу, и это повело бы к целому ряду изомерных форм (например, 5 и 6) если же принять, что остаток С5Н,МН представляет собой ядро пиперидина, то в этом случае возможны только две формулы (7 и 8 . Третья формула, в которой ядро пиперидина связано с ядром пиридина через углеродный атом в [—положении, исключается из-за отсутствия асимметрического углеродного атома. Выбор был Сделан авторами исходя из следующих соображений если производное пирролидина подвергнуть дегидрированию, то отщепляются четыре атома водорода и образуется производное пиррола. [c.38]

Следует отметить, что как отщепление заместителя из положения, 2, так и расщепление N-aлкильнoй группы по связям Сп—Сд В соответственно замещенных пиперидина будет столь же характеристичным, как и в случае пирролидинов. Важно, однако, подчеркнуть, что из-за общности основных путей распада и идентичности элементного состава алкилпиперидины и [c.50]

Пиперазины. Фрагментация пиперазина (18) и его производных может быть объяснена на основе тех же принципов, которые отмечались для пирролидинов и пиперидинов. Простейщие первичные акты распада связаны с выбросом Н-атома или алкильной группы, если таковая присутствует у соседнего с азотом С-атома. За расщеплением связи С—С, которое сопровождается изомеризацией М+ в аммониевую форму, может следовать разрыв связей С—С или С—Н, иногда сопряженный с миграцией или элиминированием атома водорода [51] [c.57]

Пирролы, имидазолы, пиразолы и бензоконденсированные аналоги, обладающие NH-группой, способны депротонироваться (значение рА а лежит в интервале 14-18). Следовательно, эти соединения могут быть полностью превращены в соответствующие анионы при действии сильных оснований, таких, как гидрид натрия или -бутиллитий. Незамещенный пиррол ( рК . 17,5) проявляет кислотные свойства в гораздо большей степени, чем соответствующий насыщенный аналог пирролидин (рА 44). Кислотность индола (рА 16,2) значительно выше, чем кислотность анилина (рА 30,7). Такое различие в кислотности можно объяснить возможностью делокализации отрицательного заряда в анионе ароматического гетероцикла. Введение электроноакцепторных заместителей или дополнительного гетероатома, особенно иминного атома азота, существенно повышает кислотные свойства гетероциклических соединений. Прекрасный иллюстрацией такого влияния может служить тетразол, рА которого (4,8) имеет тот же порядок, что и рК карбоновых кислот [c.47]

Очень близкий метод синтеза пирролидинов не требует использования бифункционализированных исходных соединений, а вторую функциональную группу вводят по реакции Гофмана-Лёффлера-Фрейтага [72], которая представляет собой радикальный процесс. Шестичленное циклическое переходное состояние приводит к образованию 1,4-пшогенамина и, следовательно, пирролидинов. [c.665]

Смотреть страницы где упоминается термин Группа пирролидина: [c.150] [c.204] [c.631] [c.351] [c.224] [c.98] [c.487] [c.94] [c.115] [c.524] [c.292] [c.603] [c.586] [c.440] [c.423] [c.376] [c.377] [c.17] [c.25] [c.543] [c.487] [c.139] [c.521] [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология