Катодное восстановление окислителей

Коррозию металлов в двигателях при использовании БМС вызьшает вода, которая содержится в метаноле (до 2%масс.),и атмосферная влага, которая поглощается при контакте с атмосферой. Коррозия конструкционных материалов в БМС развивается преимущественно по электрохимическому механизму. При электрохимической коррозии на металле одновременно протекают две реакции анодная (ионизация атомов металла с переходом их в раствор электролита - растворение металла) М->М"Чпе и катодная (восстановление окислителя О -Ох+пе- Кса [c.91]

Электрохимическая коррозия характерна для сред, имеющих ионную проводимость. При электрохимической коррозии проце< взаимодействия металла с окислителем включает анодное растворение металла и катодное восстановление окислителя. Электрохимическая коррозия может протекать а) в электролитах — в водных растворах солей, кислот, щелочей, в морской воде, б) в атмосфере любого влажного газа, в) в почве. [c.207]

Так как электрохимическая коррозия протекает через несколько взаимосвязанных стадий, то скорость ее зависит от скорости самой медленной стадии, называемой лимитирующей (контролирующей) стадией процесса. Все остальные стадии вынуждены иметь скорость, равную скорости лимитирующей стадии процесса. Поскольку коррозионные элементы являются короткозамкнутыми микроэлементами, то движение электронов в металле не может быть лимитирующей стадией процесса. Движение ионов в растворе обычно также не лимитирует процесс коррозии ввиду очень малого расстояния между микроэлектродами (исключение составляют растворы с очень малой электропроводностью). Следовательно, лимитирующими стадиями могут быть или реакции анодного окисления металла (анодный контроль), или реакции катодного восстановления окислителя (катодный контроль), или те и другие одновременно (смешанный контроль). [c.214]

Величина э. д. с. работающего элемента Е всегда меньше, чем рассчитанная по формуле Нернста, вследствие того что анодный процесс окисления металла, как и катодный (восстановление окислителя), по тем или иным причинам тормозится. Торможение анодного процесса приводит к тому, что на аноде накапливаются ионы металла и потенциал анода становится более положительным, чем электродный потенциал данного металла. Торможение катодного процесса вызывает накопление избыточных электронов, и потенциал катода становится более отрицательным. [c.158]

И катодное восстановление окислителя (Ох) [c.229]

Приводятся две парциальные кривые катодного восстановления окислителя в ще- [c.41]

Практическое значенне П. м. исключительно велико. Она обеспечивает необходимую коррозионную стойкость конструкций и изделий, изготовляемых из разл. сталей, алюминия, титана и др. нестойких металлов во многих прир. и технол. средах. Широко применяется самопассивация металлич. материалов, достигаемая путем легирования добавками, к-рые снижают критич. ток (напр., №, Мо) или и ток, и потенциал пассивации (напр., Сг в кристаллич. сплавах на основе железа, Р и С в аморфных сплавах) (см. Коррозионностойкие материалы). Т. наз. катодное легирование сводится к ускорению катодного восстановления окислителя из-за того, что на пов-сти накапливаются частицы коррозионностойкой добавки (напр., Рс1 или Мо в сплавах на основе Т1), на к-рых катодный процесс происходит при меньшем перенапряжении. Такого же результата добиваются введением в среду дополнит, окислителя или повышением его концентрации. Во всех этих случаях должны выполняться условия < р или < Е . [c.449]

Предложенное описание коррозионных процессов справедливо лишь в том случае, если поверхность металла равнодоступна как для анодной, так и для катодной реакций. Для металла с идеально однородной поверхностью (например, для жидкого металла) выполнение такого условия не подлежит сомнению. Для обычных твердых (даже очень чистых) металлов из-за неизбежной неоднородности их поверхности выполнение указанного условия неочевидно. Это явилось причиной появления на первых этапах развития учения об электрохимической коррозии металлов представлений, получивших название теории микроэлементов. Теория предполагала, что катодное восстановление окислителя (например, выделение водорода) может происходить только на некоторых участках поверхности корродирующего металла, а растворение металла возможно на других участках, так что существует пространственное разделение катодной и анодной реакций, позволяющее рассматривать коррозионный процесс как функционирование большого числа короткозамкнутых гальванических элементов . [c.86]

КАТОДНОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ОКИСЛИТЕЛЕЙ И АНОДНОЕ [c.70]

В процессе растворения металла на его поверхности одновременно протекают две электродные реакции анодное растворение металла и катодное восстановление окислителя. При достаточно длительном контакте металла с агрессивной средой коррозионный процесс стабилизируется и наступает так называемое стационарное состояние, характеризующееся равенством скоростей анодной и катодной реакций (/а = /к) и соответствующим значением потенциала кор. называемым стационарным или коррозионным потенциалом. Из условия стационарности следует, что для замедления скорости растворения металла достаточно снизить скорость хотя бы одной из электродных реакций. Основной характеристикой скорости анодного и катодного процесса являются их поляризационные кривые — зависимости анодной /з и катодной /к плотностей тока от потенциала Е. На рис. 5.1 приведена обобщенная потенциостатическая анодная поляризационная кривая. Кривые такого рода более подробно описаны в работах 14, 5, 6, 7]. Область АВ называется областью активного растворения. Вначале скорость растворения металла экспоненциально увеличивается с увеличением потенциала по уравнению Тафеля. В переходной области ВС происходит пассивация металла, приводящая к резкому замедлению коррозии. Потенциал максимума тока называется критическим потенциалом пассивации Е р, а соответствующая ему величина — критической плотностью тока пассивации /кр. Область СО, характеризующаяся малыми скоростями коррозии (обычно 10- ч-10 А/см ), практически независимыми от потенциала, называется областью устойчивого пассивного состояния или пассивной областью. Пассивное состояние обусловлено образованием на поверхности металла тонких защитных пленок оксид- [c.254]

Не менее важное значение для характеристики ингибиторов, действующих путем повышения эффективности катодного процесса, имеет, помимо величины их окислительно-восстановительного потенциала, также кинетика (перенапряжение) процесса катодного восстановления окислителя на данном материале катода [c.192]

Скорость катодного восстановления окислителя, т. е. величина, обратная перенапряжению, также зависит не только от природы окислителя, но и от природы металла, па котором происходит восстановление окислителя. Естественно поэтому пассивирующая способность окислителя по отношению к различным металлам мо- [c.196]

Если учесть, что агрессивные среды, в которых происходит коррозия, обычно имеют сложный состав и часто представляют собой смеси многих электролитов, то станет понятно, насколько трудно предсказать коррозионное поведение многокомпонентного сплава в данной среде. Это тем более трудно, что скорость коррозии, как известно, определяется пе только анодным поведением металла, но и кинетикой катодного восстановления окислителя. [c.126]

Глава IV КАТОДНОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ОКИСЛИТЕЛЕЙ [c.134]

Важной особенностью электрохимической коррозии металла является наличие двух одновременно протекающих сопряженных процессов анодного окисления металла и катодного восстановления окислителя. Примером такого процесса является сернокислотная коррозия воздухоподогревателей. [c.5]

КАТОДНОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ОКИСЛИТЕЛЕЙ И АНОДНОЕ ОКИСЛЕНИЕ ВОССТАНОВИТЕЛЕЙ [c.47]

Основными электродными процессами, характеризующими кинетику коррозии металлов, являются анодные — ионизация металла, катодные — восстановление окислителя. [c.25]

Современная теория коррозии металлов в растворах электролитов исходит из электрохимической природы коррозионного процесса [1]. Согласно этой теории, коррозия, или самопроизвольное растворение металла в этих условиях, является результатом протекания двух взаимно независимых электрохимических реакций — анодной ионизации металла и катодного восстановления окислителя, в роли которого может выступать растворенный в воде кислород. [c.10]

Ме — пе — Ме"+ н катодное восстановление окислителя (Ох) [c.229]

Механизм электрохимической коррозии связан с возникновением и работой на поверхности металла во влажной среде микрогальванических элементов. Коррозия осуществляется в результате осуществления анодного (коррозионное окисление металла) и катодного (восстановление окислителя, находящегося во влажной среде) процессов. Процессы окисления и восстановления разделены в прост]эанстве и не мешают друг другу. Кроме природы металла, окислителя и содержания последнего на скорость коррозии влияет природа и количество различных примесей, содержащиеся как в самом металле, так и в коррозионной среде — в атмосфере или в растворе. [c.688]

Кинетику анодного процесса пассивирующихся коррозионных систем можно представить зависимостью стационарной скорости окисления от потенциала гст = /(ф). На поверхности металлов в растворах электролитов одновременно протекают две электродные реакции анодное растворение металла и катодное восстановление окислителя [12] [c.9]

Коррозия металлов (от лат, согго(1еге—разъедать)—самопроизвольное химическое (окислительное) разрушение металлов под воздействием окружающей среды. Чаще всего коррозия протекает по электрохимическому механизму в виде сопряженных реакций анодного растворения (окисления). металла и катодного восстановления окислителя. Иногда наблюдается химический механизм. [c.341]

Часто катодное восстановление окислителя, например кислорода, происходит на предельном токе. В этом случае скорость коррозии определяется концентрацией окислителя и толщиной диффузионного слоя, т. е. гидродинамическими условиями у поверхности металла. На рис. V,4 приведена коррозионная диаграмма для подобного случая. Здесь имеется одна анодная кривая и несколько катодных кривых, положение которых при ох = onst зависит от скорости омывания поверхности металла, т. е. от толщины диффузионного слоя б [c.168]

Автор при изложении пользуется рассмотрением только электрических схем, забывая об электрохимической природе явления. Полная катодная зашита окисляющегося металла будет достигнута в том случае, когда потенциал его, определяемый плотностью зашитного тока, станет отрицательнее равновесного потенциала в данной среде. В случае так называемого катодного ограничения перенапряжение катодной реакции велико по сравнению с реакцией анодной (см. схему). Поляризационные кривые (а—анодного окисления металла, к — катодного восстановления окислителя) поясняют сказанное автором о полноте защиты. Внешний ток при сдвижении потенциала от его компромиссного значения в сторону более отрицательных значений будет равен ординатам заштрихованного участка (о — зеркальное изображение кривой а). Из схемы видно, что смещение потенциала от ДО 9равн- сопровождается сильным возрастанием зашитного тока. При еще большем смещении потенциала защитный ток возрастает медленно, т. е. при данном его возрастании — значительно изменяется потенциал электрода. [c.968]