Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Методы внешней локализации

    Методы внешней локализации [c.79]

    Методы локализованных орбиталей всегда основываются на применении унитарного преобразования волновой функции. Следовательно, на них также сказывается наша неспособность получить точную волновую функцию для представляющей интерес молекулы. В равной степени важно, что методы всегда должны основываться на некоторых внешних критериях локализации, так как невозможно найти подходящее унитарное преобразование, если отсутствует основа для его выбора. Как следствие этого характер полученной локализованной плотности заряда зависит от критериев, используемых для осуществления подобного преобразования. Это может быть само по себе неопасным, если тщательно выбрать критерии локализации, которым не присущи свойства, разрушаю- [c.172]


    Главное внимание исследователей было сосредоточено на попытках локализовать методом иммунной электронной микроскопии белки 30S субчастицы Е. соИ. Однако, несмотря на возможность получения специфических антител ко всем 21 индивидуальным белкам, эта задача оказалась не простой, и метод дал много ложных локализаций. Дело в том, что этот метод, кажущийся столь прямым и демонстративным, таит опасности различных артефактов, обусловленных недостаточной очисткой антител, неспецифическим присоединением антител к некоторым участкам поверхности частиц, искажением специфического положения антитела на частице вследствие ее ориентации на подложке и т. д. Тем не менее, в настоящее время можно выделить наиболее надежные результаты в отнощении 30S субчастицы. Первой такой надежной локализацией было, по-видимому, определение положения белка S14 на головке частицы (рис. 65) антигенный детерминант белка был найден на поверхности головки со стороны, противоположной боковому выступу ( платформе ) 30S субчастицы (рис. 68). Недалеко от него были локализованы также антигенные детерминанты белков S10 и S19. Ниже этой группы белков, в районе борозды, разделяющей головку и тело, был локализован белок S3, а еще ниже, близко к борозде, но уже на теле субчастицы, белок S5 (рис. 68). Белки S6 и S11 были локализованы по другую сторону 30S субчастицы, а именно на ее боковом выступе ( платформе ). Белок S8, согласно иммунной электронной микроскопии, располагается также у бокового выступа, где-то между ним и телом, на внешней (обращенной от 50S субчастицы) стороне 30S субчастицы. [c.112]

    Высокая каталитическая активность, регулярная структура и способность к ионному обмену делают цеолиты уникальными объектами для изучения гетерогенного катализа. После переведения в соответствующие формы путем ионного обмена эти кристаллические алюмосиликаты по своей активности и селективности становятся значительно более эффективными катализаторами, чем аморфные алюмо-силика.ты Ц], хотя такую закономерность и нельзя распространять на все реакции [2]. Цеолиты являются кристаллическими веществами с развитой пористостью, поэтому их внутренняя поверхность определяется системой пор, которая регулярно повторяется в трехмерном пространстве. В этом отношении цеолиты выгодно отличаются от большинства других гетерогенных катализаторов, в том числе и кристаллических, где активные центры расположены главным образом на внешних гранях или в дефектных узлах решетки. Таким образом, данные, полученные рентгеноструктурным анализом или каким-либо спектроскопическим методом, в принципе можно использовать для определения структурных особенностей каталитически активных центров. (В действительности, однако, такие попытки успехом не увенчались [3], потому что методы рентгеновского анализа оказались слишком малочувствительными, чтобы можно было выявить локализацию активных центров.) Разнообразие каталитических свойств цеолитов объясняется прежде всего тем, что существует несколько различных типов кристаллических. каркасов и что методами регулируемого ионного обмена структурные особенности каркасов можно модифицировать. Для выяснения механизмов реакций особое значение имеет тот факт, что изменение структуры цеолитов непосредственно отражается на каталитических свойствах. [c.5]


    При обнаружении явного или метрологического отказа АИС восстанавливают, как правило, заменой отказавшей составной части, т. е. современным агрегатным способом. ЭВМ, входящие в АИС, позволяют организовать самодиагностику с точностью, по крайней мере, до сменного блока. Отыскание неисправного элемента и восстановление отказавшего блока выполняют с помощью внешних средств измерений и контроля обычными методами, описанными ранее. Иначе говоря, АИС восстанавливают в два этапа обнаружение и замена отказавшего блока, а затем восстановление этого блока путем локализации отказавшего элемента, его замены или ремонта. [c.206]

    Развитием процесса сварки с вольфрамовым электродом является плазменная дуговая сварка. Особенность этого способа заключается в использовании более узких сопел или наконечников, вследствие чего дуга получается уже и обеспечивает лучшую локализацию зоны плавления. Для ионизации газа между электродом и соплом прикладывается высокочастотное напряжение. Чтобы избежать выдувания расплавленного металла из зоны сварки, используют сравнительно небольшие потоки газа (от 30 до 500 л. ч- ). Такой поток не может обеспечить защиту рабочей зоны и приходится вводить дополнительный поток газа через внешнее сопло со скоростями до 1000 л-ч . Плазменная сварка производится в режиме постоянного тока как при нормальной, так и при обратной полярности с помощью соответственно вольфрамовых или охлаждаемых водой медных электродов. Этот способ применим для всех металлов, свариваемых неплавящимися электродами, за исключением алюминия и магния. По сравнению с обычным методом с Ш-электродом, плазменный процесс менее чувствителен к величине зазора между горелкой и рабочей зоной параметры дуги контролируются легче, а глубина сварки получается большей (до 6 мм для нержавеющей стали). Этот способ является предпочтительным для соединения тонкостенных деталей, таких как сильфонные конструкции, или для получения тонких швов, необходимых при соединении труб встык. Более детальное описание процесса и соответствующего оборудования читатель может найти в литературе [253]. [c.250]

    Существует ряд методов, посредством которых боковая углеродная цепь, длинная или короткая, может быть непосредственно введена в незамещенное бензольное кольцо, и все эти методы, несмотря на кажущееся внешнее различие, имеют ряд существенных общих черт. В любом из методов атом углерода, который выступает в роли электрофила по отношению к ароматическому кольцу, либо имеет электронодефицитный характер за счет наличия соседнего сильно электроотрицательного атома, либо способен стать электронодефицитным за счет протонирования молекулы реагента. Кроме того, даже если связь этого атома углерода с электроотрицательным атомом очень сильно поляризована, атом углерода все равно еще пе является достаточно сильным электрофилом для того, чтобы разорвать я-систему бензола. Поэтому его электрофильность должна быть усилена путем взаимодействия реагента с электроноакцепторным катализатором, т. е. с протонной кислотой или кислотой Льюиса. Этот факт лишний раз подтверждает утверждение, уже высказанное в гл. 10, о том, что лишь в очень редких случаях молекула реагента способна сама по себе без помощи катализатора вызвать локализацию электронной пары ароматического бензольного секстета. [c.298]

    При локализации метки в наружном водном слое значение Тс составляет 10 -е- 10 ° с (рис. Х.12). Поверхностные слои, в которые входят боковые группы белков и вода в щелях , характеризуются Тс 10 ° -е- 10 с. В более глубоком слое глобулы, где включены внешние полипептидные цепи, стиснутые боковые группы и прочносвязанная вода, Тс повышается до 10 -10 с. Это ясно свидетельствует о замедлении скорости вращения метки по мере ее погружения, что соответствует существованию более плотного ядра глобулы по сравнению с рыхлой опушкой (см. 2 гл. УП). В целом времена корреляции, поддающиеся определению методом спиновых меток, находятся в диапазоне 0,1-300 не, хотя в последние годы интенсивно развиваются методы, позволяющие определять Тс спиновых меток до 10 -10 " с. [c.278]

    По нашему мнению, нет оснований придавать особый смысл процессу внутренней релокализации. Как будет отмечено в разд. 1.4, результаты, к которым приводят методы внешней или внутренней локализации, в целом аналогичны. Более того, иногда внутренней локализации должна предшествовать внешняя для того, чтобы получить химически. значимый результат, как, например, в случае производных бензола при проектировании одной предельной кекулевской формулы [42]. [c.83]

    Метод регистрирует выделение из образца летучих продуктов в момент приложения внешнего термомеханического воздействия, продуктов термического разложения функциональных групп, накопленных в результате вторичных механохимических реакций, дает возможность определить локализацию накопления микроповреждений, кинетические параметры процессов. Использование масс-спектрометрического анализа позволяет изучать весь комплекс процессов, протекающих под действием тепла и механических напряжений, установить степень неравномерности старения эластомеров и резинотехнических изделий в реальных условиях. С помощью масс-анализаторов, работающих в высоком вакууме, можно изучать первичные стадии распада, исключать вторичные реакции продуктов пи- [c.144]


    Ферменты локализованы во всех компартментах клеток. Ядерные ферменты катализируют синтез информационных макромолекул, а также процессы их созревания, функционирования и распада. В митохондриях действуют ферменты энергетического обмена, в аппарате Гольджи — ферменты, катализирующие созревание белков, в лизосомах — гидролитические ферменты. Значительное число ферментов ассоциировано с внешней и внутренними мембранами. Так, ферменты, защищающие клетку от действия чужеродных химических веществ, локализованы в эндоплазматическом рети1сулуме. Распределение ферментов в клетках определяют методом дифференциального центрифугирования гомогената тканей. Локализация некоторых ферментов идентифицирована гистохимическими методами in situ. Для этого при помощи микротома получают срезы ткани и обрабатывают их раствором субстрата. Идентификация продуктов ферментативной реакции облегчена, если последние окрашены. [c.65]

    Метод гашения флуоресценции осповап па поглощении анализируемыми веществами внешнего излучения, что приводит к гашению флуоресценции введенного в сорбент индикатора в местах локализации определяемых соединений. [c.76]

    Эти методы были применены также для локализации гидрофильных связок между а-спиральными колоннами. Показано, что колонны Л (ближайшая к N-концу) и В (вторая по счету от N-конца) связаны участком полипептидной цепи, содержащим Л5/7-36 и Phe-42, которые доступны для антител с цитоплазматической стороны мембраны. Следующая связка (между колоннами Б и С) обращена в периплазму и включает Lew-66 и Gly-72. Связка С—D экспонирована в цитоплазму. Она состоит из аминокислот, локализованных на участке между Туг-83 и Met- . Обработка лактопероксидазой выявила, что Туг- 3 и Туг-133 находятся на внешней стороне мембраны, участвуя, по-видимому, в связке D—Е. Связки Е—F и F—G оказались, соответственно, на внутренней и внешней сторонах, причем было показано, что в связке Е—F для образования антигенной детерминанты существен Р/ге-156, а в связке F—G — С/ -194. [c.105]


Смотреть страницы где упоминается термин Методы внешней локализации: [c.411]    [c.7]    [c.143]   
Смотреть главы в:

Локализация и делокализация в квантовой химии атомы и молекулы в основном состоянии -> Методы внешней локализации




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте