Диацетиленовые кислоты и их производные

ДИАЦЕТИЛЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ [c.215]

Получение диацетиленовых кислот и их производных [c.216]

Замещенные диацетиленовые кислоты могут быть получены из гомологов диацетилена карбоксилированием их магнийорганических производных [150, 442, 559] [c.216]

Диацетиленовые кислоты и их производные [c.384]

Первичные, вторичные и третичные диацетиленовые спирты и гликоли легко образуют различные производные по гидроксильным группам. При взаимодействии с уксусным ангидридом в присутствии следов концентрированной серной или фосфорной кислоты образуются ацетаты, а при реакции с винилалкиловыми эфирами в присутствии концентрированной соляной кислоты — ацетальные производные [592, 786, 809, 843] например [c.207]

Так были синтезированы моно- и дикарбоновые кислоты, амино-и оксикислоты й их производные диацетиленового и винилацетиленового рядов. В качестве бромпроизводной компоненты могут быть использованы все приведенные в схеме функциональные производные. [c.223]

Диацетиленовые нитрилы, кроме использования их в синтезах кислот и их производных [351, 5991, могут иметь важное практическое применение, так как известно [878], что ацетиленовые динитрилы используются для ползгчения пламен со сверхвысокими температурами. [c.225]

К первичным аминам метод практически не применим в этом случае аминогруппу необходимо блокировать (например, превращением амина в амид муравьиной кислоты), тогда становится возможным синтез ряда диацетиленовых аминокислот и их производных [341, 603]. [c.240]

Среди природных полиацетиленовых соединений обнаружен довольно обширный класс производных карбоновых кислот, спиртов и гликолей, имеющих в качестве структурного элемента ал-лен-диацетиленовую группировку. Число соединений этого типа с широким спектром антимикробного и фунгицидного действия достигает в настоящее время около двух десятков, причем все они обладают оптической активностью, обусловленной наличием алленовой группировки. [c.217]

Полученные оксибутадиинкарбоновые кислоты гидрируются, образуя соответствующие предельные производные, а дегидратацией они могут быть превращены в диацетиленовые кислоты цикло-гексенового ряда (в виде эфиров) [c.187]

Для получения диацетиленовых кислот и их производных могут быть использованы обпцие методы синтеза диацетиленовых соединений, и выбор метода определяется доступностью исходных веществ, а также их устойчивостью в условиях реакции. До настоящего времени широкое распространение имели методы, в основе которых лежит создание диацетиленовой цепочки путем окислительной димеризации или несимметричной конденсации моноацетиленовых соединений. В тех случаях, когда исходными являются не моноацетиленовые кислоты, вторая стадия синтеза заключается в преобразовании функциональных заместителей, например осуществляется окисление первичных спиртов, декарбоксилирование а-ацетиленовых дикислот или пиролитическое расщепление третичных диацетиленовых карбинолов и др. Значительную группу методов получения диацетиленовых кислот составляют методы прямого синтеза их из диацетилена, его гомологов и производных. [c.216]

Из общих методов синтеза полиацетиленовых соединений применительно к диацетиленовым кислотам можно использовать магнийорганический синтез [343] и реакцию окислительной конденсации [114, 249, 359, 367, 877, 878]. В последнем случае целесообразнее получать производные кислот [249, 611]. Так, димеризацией медной соли нитрила пропиоловой кислоты был получен динитрил гексадиин-2,4-диовой кислоты [c.224]

Обширный круг реакций, относящихся к первому типу, составляют реакции конденсации диацетиленов с карбонильными соединениями в щелочной среде. В основе этих реакций лежит открытая Фаворским [209] конденсация ацетиленов с кетонами, использованная также для так называемых алкинольных синтезов (Penne [85]). На основе взаимодействия диацетиленов с кетонами и альдегидами в щелочной среде разработаны доступные методы прямого синтеза разнообразных оксисоединений диацетиленового ряда (первичных, вторичных и третичных спиртов и гликолей). Особая ценность реакции заключается в простоте условий ее проведения, благодаря чему она может быть отнесена к числу наиболее перспективных способов использования промышленного диацетилена, как и недавно исследованная реакция конденсации его с акрилонитрилом в щелочной среде. Эта рекация открывает доступ к синтезу дефицитных в настоящее время алифатических (предельных и непредельных) моно- и дйкарбоновых кислот и йх производных. [c.83]

Натриевые, калиевые и литиевые производные диацетилена легко вступают в реакции обмена металла на различные группы, благодаря чему служат, как и магнийбромпроизводные, удобными промежуточными продуктами в тех случаях, когда бывает необходимо сохранить кратные связи. Они вступают в реакции с галогенами, алкилгалогенидами, диалкилсульфатами, кетонами и альдегидами. Однако эффективность этих реакций в значительной степени зависит от природы второго реагента. Так, например, в реакции аралкилирования гомологов диацетилена с помощью аралкилгалогенидов или эфиров арилсульфоновых кислот натрий-производные диацетиленов не пригодны [163], Мало эффективно их применение и в реакциях конденсации с триалкилхлорсилана-ми для получения кремнийорганических соединений диацетиленового ряда [555]. То же можно сказать и о реакциях с некоторыми альдегидами, В этих случаях следует прибегать к магнийоргани-ческому синтезу. Во всех остальных случаях при проведении реакции в жидком аммиаке применение металлических производных диацетиленов дает хорошие результаты. [c.89]

Диацетиленовые и полиацетиленовые углеводороды и их функциональные производные под влиянием катализаторов гидрирования присоединяют водород, превращаясь в предельные соединения [И, 155, 156]. Фенилдиацетилен гидрируется над двуокисью платины в метаноле, превращаясь в фенилбутан [1561 дифенил-триацетилен в тех же условиях образует дифенилгексан, а диметилтетраацетилен в растворе этилацетата гидрируется до W-декана [155]. Недавно показана возможность применения реакций исчерпывающего ионного гидрирования (при действии трифторуксусной кислоты и триэтилсилана) к ацетиленовым соединениям, содержащим концевую тройную связь, активированную бензольным ядром [742а]. Однако нри использовании диацетиленовых соединений в качестве исходных продуктов в различных синтезах больший интерес представляет частичное и избирательное их гидрирование. Например, для наращивания углеродного скелета или [c.160]

При исследовании функциональных производных диацетиленов методом ЯМР обнаружено дальнее сцин-спиновое взаимодействие между ацетиленовым протоном и функциональной группой или с одной из двух тройных связей по цепи сопряжения [490, 491, 498, 599]. Это взаимодействие проявляется в молекулах монозамещенных гомологов диацетилена, моногалогендиацетиленов, первичных, вторичных и третичных диацетиленовых спиртов, аминов, ацеталей, простых эфиров, а также в молекуле гептадиин-4,6-овой кислоты и ее производных. На основании полученных значений химического сдвига и констант спин-спинового взаимодействия для молекул перечисленных соединений сделан вывод о передаче влияния гетероатома через сопряженные тройные связи. Величина этой передачи оценена по значению константы взаимодействия. Сопоставление значений химического сдвига, полученных в различных раствори- [c.175]

Подобная изомеризация известна в ряду диацетиленовых производных антрацена [8816] и в ряду триацетиленовых дикарбо-новых кислот [881в]. [c.230]

Кроме ацеталей исходными для получения альдегидов диацетиленового ряда могут служить и другие диацетиленовые производные. Простейший представитель диацетиленовых диальдегидов гексадиин-2,4-диаль-1,4 получен восстановительным расщеплением при помощи цинковой пыли озонидов дипропенилдиацети-лена, а также расщеплением диацетиленового а-гликоля йодной кислотой [113] [c.232]

Выделенные соединения принадлежат к различным классамз органических соединений, содержащих диацетиленовую и ениновую группировки. Среди них найдены углеводороды, сцирты, гликоли, кетоны, альдегиды, кислоты и их производные, амины,, соединения со смешанными функциями, а также производные тиофена. Обнаружено, что род биологической активности связан с происхождением природных полиацетиленов, среди которых найдены сильные яды, инсектициды, фунгициды и активные против различных бактерий, в том числе и бактерий туберкулеза, вещества [133, 362, 363, 840]. Биологическая активность природных полиацетиленов имеет большое значение для фармакологии, однако терапевтическому применению этих соединений мешает их неустойчивость и высокая токсичность [1076, 1088], что вызвало ряд исследований, посвященных синтезу их аналогов и гомологов, обладающих подобной активностью, но более устойчивых и менее токсичных. В настоящее время синтезировано большое-количество таких соединений и достаточно хорошо исследованы род и степень их биологической активности [130, 163. 164, 859]. [c.341]

Кроме рассмотренных выше типов производных диацетиленовых карбоновых кислот и спиртов — из растений видов Anthe-mis L. выделен троке,трокс-тетрадекадиен-2,8-диин-4,6-он-12 ( XVI) [133] [c.113]

Среди представителей этого класса природных веществ совсем недавно обнаружен и третий тип диацетиленовых производных. Методом противоточного распределения из смеси метиловых эфиров карбоновых кислот, полученных из кислой фракции экстракта культуральной жидкости Poria sinuosa Fi., удалось выделить соединение, имеющее в УФ-спектре диин-еновый хромофор. Данные ИК-спектра указали на несопряженную эфирную группу (1748 см ), транс-двойную связь (953 смг ) и гидроксильную группу. При каталитическом гидрировании поглощается 5 молей водорода и образуется оптически активный метиловый эфир 2,10-диокси- [c.173]

Природные диоксикарбоновые кислоты четного ряда С , как будет видно из изложенного ниже материала, по всей вероятности являются биогенетическими предшественниками для некоторых типов диацетиленовых производных нечетного ряда С . Общие вопросы биогенеза рассмотренных функциональных производных диацетиленового ряда, генерируемых высшими и низшими растениями, будут подробно рассмотрены в главе VII. [c.174]