Метод диазотирования (первичные амины)

Диазотирование первичных аминов, как правило, не является хорошим методом получения спиртов, так как приводит к смеси продуктов (разд. 10.13). [c.103]

Метод, основанный на диазотировании первичного амина и ацетилировании первичного и вторичного аминов, наиболее универсален и пригоден для анализа смесей, содержащих различные количества компонентов. [c.240]

Метод, основанный на нитрозировании вторичного амина и диазотировании первичного амина и последующем сочетании образовавшегося диазосоединения (см. стр. 244), пригоден для анализа смесей, содержащих относительно немного первичного амина (до 10%). [c.240]

Экспресс-метод основан на диазотировании первичного амина, последующем разрушении образовавшегося диазосоединения и измерении объема выделяющегося при разложении азота, а также на сочетании третичного амина с избытком диазосоединения, последующем разложении его избытка и измерении объема выделяющегося азота (см. стр. 245). Метод не очень точен и пригоден только для анализа смесей, содержащих не очень малые количества первичного амина. [c.240]

МЕТОД, ОСНОВАННЫЙ НА ДИАЗОТИРОВАНИИ ПЕРВИЧНОГО АМИНА И АЦЕТИЛИРОВАНИИ ПЕРВИЧНОГО И ВТОРИЧНОГО АМИНОВ [c.240]

Восстановление солей диазония, получаемых при диазотировании первичных аминов, является хорошим методом получения арилгидразинов. Реакция проходит при действии сульфИ тов щелочных металлов или SO2 [O.S., III, 475]. [c.395]

Методом диазотирования называют реакцию взаимо- действия первичного ароматического амина с азотистой кислотой, в результате которой образуется соль диазония. Реакцию проводят с нитритом натрия в кислой среде. С анилино.м реакция протекает по схеме [c.201]

Вторичные амины, пиразолоны и некоторые другие соединения анализируют методом нитрозирования. Нитрозирование ведут в тех же условиях, что и диазотирование первичных ароматических аминов. [c.295]

Органические изоцианаты обладают высокой реакционной способностью. Они легко взаимодействуют со многими химическими веществами, быстро разлагаются и полимеризуются [3]. При некоторых исследованиях возникает необходимость избирательного определения малых количеств изоцианатов в присутствии продуктов их разложения, например аминов. Известен ряд методов определения малых количеств органических изоцианатов [4—8]. Среди них можно назвать хроматографические и спектрометрические методы определения. Разработан также фотометрический метод, основанный на омылении изоцианатов до первичных аминов и определении последних реакцией диазотирования и азосочетания са-нафтолом [8, 10, И]. Однако большинство из этих методов не являются избирательными для изоцианатов и пригодны также для определения самих аминов или для суммарного определения изоцианатов и аминов. [c.253]

Одновременно исследовались чувствительность и точность предлагаемого нами метода, а также спектры поглощения окрашенных растворов после диазотирования. В качестве исходных стандартных растворов использовались бензольные растворы изоцианатов и первичных аминов, содержащие от 0,5 до 100 мкг вещества в 2,5 мл раствора. Результаты исследований приведены на рис. 2 и в таблице. [c.255]

Диазотирование первичных ароматических аминов является важнейшим промышленным процессом, так как многообразие превращений диазосоединений используется для изготовления самых разнообразных органических продуктов—многочисленных красителей, лекарственных веществ и т. п. Метод, этот был разработан Гриссом в 1858 г. [c.271]

Сущность метода. Метод диазотирования основан на том, что первичные ароматические амины и их производные количественно реагируют с азотистой кислотой, образуя диазосоединения [c.364]

Метод диазотирования используется для количественного определения ароматических аминов. Для первичных ароматических аминов характерна реакция с азотистой кислотой, в результате которой образуются диазосоединения (соли диазония). [c.104]

В заключение этого раздела мы кратко опишем несколько аналитических методов, основанных на необратимых процессах. Методы эти не могут очень широко применяться вследствие ряда усложняющих процесс факторов и недостаточного исследования их в физико-химическом отношении, но все же использование их в промышленных лабораториях органических производств достаточно велико. Они основаны на образовании диазосоединений из первичных аминов и азотистой кислоты и далее на сочетании полученных диазотированных аминов с ароматическими амино-или гидроксилсодержащими соединениями, в результате чего получаются красители. Имеются две группы аналитических методов, основанных на этих реакциях [c.267]

Метод анализа смеси, состоящей из двух Первичных аминов, предложенный А. Л. Ремизовым, основан на различии скоростей диазотирования ароматических аминов. [c.171]

Универсальньш методом замены аминогруппы на гидроксил в ароматическом ряду является диазотированне первичного амина с носледуюшдмн разложением солн диазония в водном растворе серной кислоты. [c.1734]

До сих пор мы совсем не упоминали реакций карбениевых ионов, образующихся при диазотировании первичных аминов. Как известно, этот метод приводит к образованию горячих , или не-сольватированных , карбениевых ионов. Были получены сходные результаты для дезаминирования аминов и дехлордекарбоксили-рования хлорформиатов. Это обусловлено, несомненно, присутствием легкоудаляемых групп в соответствующих интермедиатах [c.352]

В приведенном выше обсуждении предполагается, что при изомеризации вторичного или третичного иона из-за весьма неблагоприятных энергетических соотношений первичные ионы не образуются. Однако возможно, эти ионы все же могут образоваться через комплексы первичного гало-идпроизводного с сильной кислотой Льюиса путем диазотирования первичного амина или, как показано ниже, восстановления первичного спирта. Такие методы в настоящее время используются для получения и изучения свойств этих ионных форм, которые, по-видимому, реагируют по новым и ранее не Нс.блюд ,вшимся схемам. [c.238]

Колориметрический метод (см. стр. 367) основан на диазотировании первичного амина, сочетании образовавшегося диазосоединения с азосоставляющей и колориметрировании появляющейся окраски. [c.240]

При прямом методе диазотирования первичный ароматический амин растворяют в избытке минеральной кислоты или получают суспензию его соли. Затем при охлаждении к полученному кислому раствору приливают водный раствор нитрита натрия. Таким способом диазотируют такие амины, как анилин, толуидины, ксили-дины, бензидин, нафтиламин и др. [c.133]

Метод диазотирования. Этот метод позволяет определять содержание первичных ароматических аминов, нитро- и нитрозо-соединений после восстановления азота. Для первичных аминов характерна реакция с азотистой кислотой. Эта реакция лротека-ет до конца, вследствие чего ее используют как один из методов определения первичных аминов [c.131]

Если количество первичного амина настолько мало, что результаты такого косвенного определения оказываются недостаточно точнь ми, поступают следующим образом. К исследуемому раствору прибавляют несколько капель раствора нитрита натрия, которых оказывается вполне достаточно для количественного диазотирования первичного амина, и смешивают полученный при этом раствор с раствором азосоставляющей, образующей интенсивно окрашенный красный или синевато-красный краситель, например с Чикаго-кислотой или М-(1-нафтил)-этилендиами-ном (стр. 659). Интенсивность образующейся окраски измеряют при помощи фотометра Для этого измерения надо предварительно снять кривую поглощения или измерить величины молярного поглощения растворов красителя тех же концентраций, которые соответствуют содержанию первичного амина в исследуемом веществе. Эти методы описаны более подробно на стр. 696. [c.692]

В техническом анализе количественное определение производных бензола проводят методом бромнрования для определения непредельных ароматических соединений, фенолов, ароматических аминов и методом диазотирования, когда первичные ароматические амины с азотной кислотой дают диазосоединения. В заводском контроле чаще используют метод бромирования. [c.353]

В принципе, расщепление линий резонанса на ядрах а-водородных атомов или атомов водорода заместителей в а-положении можно использовать для определения относительных количеств первичных, вторичных и третичных аминов. В некоторых отношениях такой непосредственный анализ более удобен, чем обычный анализ с применением реакций ацетилирования или диазотирования. Методом ЯМР нетрудно измерять скорость реакции первичного амина с бензальдегидом, однако также легко измерять и скорость ацетилирования. В этом же анализе с превращением в производные трифторуксусной кислоты можно использовать метод, описанный Ба-биеком, Варрантом и Викерсом [69]. Метод ЯМР имеет то преимущество, что в нем пе требуется превращения в производные и достаточно приготовления соли применяемой кислоты непосредственно в анализируемом растворе. [c.304]

Для количественного определения ароматически связанной первичной аминогруппы пользуются методом диазотирования 39, 40]. Ниже изложен разработанный электрометрический метод определения первичных ароматических аминов в ЛПО. Выбранная потенциалоо бра-зующая биметаллическая система электродов вольфрам — никель надежна, электроды не боятся агрессивной среды. Данный метод позволяет анализировать интенсивно окрашенные, содержащие смолистые вещества растворы при Комнатной температуре. Присутствие фенолов, солей аммония [МН4[С1, (М Н4)йСОз, (N1 4)2804 и др.], цианидов, -роданидов и синильной кислоты в продукте не мешает определению. [c.67]

Сущность метода. Определение первичных ароматических аминов в сырых легких пиридиновых основаниях заключается в проведении реакции превращения аминогруппы в диазосоединение при действии нитритом натрия в соляной кислоте. Экв ивалентная точка фиксируется по скачку потенциала индикаторного вольфрамового электрода в момент изменения качественного состава титруемого раствора при появлении свободной азотистой кислоты в конце реакции диазотирования, протекающей по уравнению [c.67]

Разложение нитрозо-/ -алкиламино-кетонов новый метод приготовления диазометана диазотирование в алифатическом ряду не получается производных из продуктов присоединения первичных аминов к окиси мезитила Meг (NRNO) H,.. .. подвергается каталитическому разложению со щелочью и дает диазораствор, из которого получен азобензол, а также копулируется с /Й-наф-толом Щелочи 1949 [c.92]

Определение содержания аминов методом диазотирования. Диазотированием называют реакцию взаимодействия первичных ароматических аминов с азотистой кислотой, в результате которой образуются соли диазония. Так как азотистая кислота — вещество нестойкое, то применйют ее соли в среде минеральной кислоты. Реакция протекает по схеме [c.216]

Метод сводится к обработке исследуемых бензольных растворов (экстрактов) 10 iV раствором NaOH (при энергичном взбалтывании), отделении щелочного слоя от бензольного и анализу обоих растворов. Определение изоцианатов ведут в щелочном слое, а их концентрацию рассчитывают по количеству амина, выделившегося при разложении карбамината в процессе анализа. Амины определяют в слое растворителя. Таким образом, в конечном итоге, анализ обоих растворов сводится к определению в них первичных аминов. Для определения аминопроизводных в бензоле и щелочи был использован известный метод, основанный на реакции диазотирования и азосочетания с а-нафтолом при этом в присутствии первичных аминов проба окрашивается в малиновый цвет [10, 11]. [c.254]

Для определения аминов имеется много специальных тестов, включая цветные реакции, большинство из которых связано с окислением (см. кн. I гл. 1). Одним из наиболее безошибочных методов распознавания первичных ароматических аминов является диазотирование и сочетание с фенолом. Важной реакцией обнаружения вторичных аминов, например цитизина [50], является взаимодействие с азотистой кислотой, в результате которого образуются М-нитрозосоединения. Однако пельтьерин, являющийся вторичным амином, дает N-aцeтильнoe и К-бепзо-ильное производные, но не образует нитрозопроизводного [159]. Вместе с тем кодеин XXI, который содержит третичную аминогруппу, реагирует с НМ0.2, образуя N-нитpoзoнopкoдeин [352] [c.40]

Азокрасители характеризуются присутствием в их молекуле азогруппы —М = М—. В некоторых случаях, однако, более устойчивой может оказаться таутомерная гидразонная форма —МН—М =. Наиболее важным методом получения азокрасителей является диазотирование ароматического или гетероциклического первичного амина с последующим сочетанием образующейся соли диазония (8) с подходящей азосоставляющей (т. 2, стр. 179—180). В качестве азосоставляющих чаще всего [c.362]

Получение диазосоединений из первичных аминов при действии на них смеси нитритов с минеральными кислотами называется реакцией диазотирования. Эта интересная реакция была открыта в 1858 г. П. Гриссом — студентом, работавшим в лаборатории А. Кольбе, и наряду с реакцией Зинина является звеном в цепи открытий, приведших к возникновению больших разделов органической хи-лши — хилпи диазосоединений и химии азокрасителей. Последние являются самым обширным классом синтетических красителей. Реакция диазотирования обусловила создание новых синтетических методов в органической химии — реакции замещения диазогруппы и реакции азосочетания. [c.465]

Некоторые первичные аминосоединения, например орто- и пара-диамины или пара-аминооксисоединения, не могут быть определены этим методом, так как при взаимодействии таких аминов с азотистой кислотой реакция диазотирования осложняется реакцией окисления. Диазотированиб мета-диаминов сопровождается сочетанием образующегося диазосоединения с не вошедшим в реакцию диамином. Поэтому определение их методом диазотирования также невозможно. [c.141]

Потенциометрический метод применяется в анализе органических соединений для определения содержания веществ в исследуемом растворе при титровании кислот и оснований, при окислительно-восстановительных реакциях и реакциях осаждения. Кроме того, его часто используют для определения кислотности среды, в особенности в тех случаях, когда имеются сильно окрашенные или неводные растворы, в которых определение pH посредством индикаторов затруднено или даже невозможно. ь. Многие анализы, применяющиеся в анилинокрасочной промышленности, основаны на реакции диазотирования (см. стр. 142). Для определения первичных аминов с помощью азотистой кислоты можно пользоваться потенциометрическим методом. Этот метод удобен для титрования сильно окрашенных растворов, при нанесении которых на иодкрахмальную бумагу трудно наблюдать конец реакции. Например, определение содержания аминоазобензо-ла потенциометрическим титрованием (методика приводится ниже) белее точно, чем определение обычным титрованием с иодкрахмальной бумагой. При анализе кубовых красителей, содержащих галоид, часто бывает необходимо определять содержание хлора и брома. При анализе кубовъ х красителей, а также при определении содержания поваренной соли в красителях и промежуточных продуктах, потенциометрический метод имеет преимущества перед химическими методами, так как он проще, надежнее и при этом затрачивается меньше времени. Достоинством этого метода титрования кислот и оснований является также возможность определять концентрацию ионов водорода в любой момент титрования. [c.376]