Деформируемость ионов

Адсорбция больших деформируемых ионов наблюдается при использовании адсорбционных индикаторов в осадительном титровании (разд. 38.3.4.7). [c.204]

Поляризуемость же ионов, т. е. деформируемость внешних электронных оболочек, возрастает с понижением их зарядов (от плюса через нуль к минусу) и увеличением радиусов. Деформируемость ионов с 18-электронной оболочкой больше, чем ионов с оболочкой благородного газа с тем же зарядом и близким радиусом. Наиболее легко поляризуются объемистые анионы (I", и др.) и малозарядные катионы с 18-электронной внешней оболочкой (Ag2+, Hg2+ и др.). [c.103]

Из изложенного в общем следует, что наиболее легко деформируемы объемистые элементарные анионы (Вг-, 1-, и т. п.), а наиболее трудно — маленькие катионы с электронной структурой типа инертного газа (Li+, Ве +, А1 + и т. п.). Трудно деформируемые ионы (а также молекулы и атомы) иногда называют жесткими , легко деформируемые — мягкими . [c.422]

Наиболее проста зависимость от природы аниона чем больше его деформируемость, тем благоприятнее условия для возникновения менее полярной связи. Со стороны катиона дело обстоит сложнее, так как здесь приходится проводить различие между трудно деформируемыми ионами типа инертного газа и значительно легче деформируемыми ионами с 18-электронными (и незаконченными) внешними оболочками. У первых тенденция к образованию менее полярных связей быстро возрастает по мере увеличения заряда и уменьшения радиуса. У вторых тенденция эта должна быть вообще значительно большей, а зависимость от заряда и радиуса (в общем та же) выраженной много слабее. Поэтому можно ожидать, что область существования соединений, построенных по типу сравнительно малополярной связи, для катионов с 18-электронными (и незаконченными) внешними оболочками будет значительно более широкой. [c.472]

Поляризуемость и поляризующее действие ионов и молекул. В электрическом поле ион или молекула деформируются, т.е. в них происходит относительное смещение ядер и электронов. Такая деформируемость ионов и молекул называется поляризуемостью. Поскольку наименее прочно в атоме связаны электроны внешнего слоя, то они испытывают смещение в первую очередь. [c.113]

Большая поляризуемость иона, конечно, должна способствовать уменьшению толщины двойного электрического слоя, поскольку при этом возникают дополнительные адсорбционные силы между твердой фазой и индуцированным диполем и, кроме того, ион может ближе подойти к поверхности. Так как деформируемость иона увеличивается с его размерами и поскольку радиусы анионов вообще значительно больше радиусов катионов, поляризуемость -анионов обычно больше, чем катионов [c.186]

В присутствии недеформируемых анионов (804 , N03 , СЮ4 р- и др.) электрокапиллярные кривые имеют нормальную форму, которая практически одинакова для всех ионов. Деформируемые анионы (Г, 8 , NS и др.) сильно изменяют ход положительной ветви и смещают вершину электрокапиллярной кривой в сторону отрицательных потенциалов. Влияние деформируемых ионов объ- [c.132]

До сих пор мы представляли себе ионы несжимаемыми шарами, причем считали, что центр тяжести отрицательного заряда совпадает с центром тяжести положительного заряда атомного ядра. В действительности такое представление справедливо лишь в первом приближении. Если ион будет находиться в электрическом поле, то центры тяжести противоположных электрических зарядов разойдутся, образуя диполь. Форма иона, следовательно, отклоняется от шаровой. Дипольный момент fi пропорционален напряженности поля Е и измеряется произведением сдвигаемого заряда Ze на дипольное расстояние d между центрами зарядов ц = аЕ = Zed. Коэффициент пропорциональности а называется коэффициентом деформируемости иона, или поляризуемостью. Его величина приблизительно постоянна для данного иона во всех структурах. Ниже приведены значения а - [c.144]

Для аналитической химии магния имеют значение его труднорастворимые и особенно внутрикомплексные (бесцветные, окрашенные или флуоресцирующие) соединения. Поляризующая способность иона Mg невысокая, а по величине коэффициента поляризации, характеризующего количественно деформируемость иона, магний уступает большинству металлов. Поэтому комплексные соединения магния сравнительно малоустойчивы и образуются, как правило, только в щелочной среде. Тем не менее они имеют чрезвычайно важное значение для аналитической химии магния. Меньшая устойчивость некоторых комплексных соединений магния по сравнению с комплексами других металлов иногда используется для маскирования последних при определении магния тит-риметрическими, фотометрическими и другими методами. [c.9]

В действительности при наличии в обменном комплексе минералов легко деформируемых ионов переходных металлов последние могут образовывать прочные координационные соединения с веществами, содержащими отрицательно заряженные атомы кислорода, азота и т. д., в том числе и с поверхностными кислородами глинистых минералов. [c.70]

Порядковый номер ванадия 23, атомный вес 50,95. Высшая валентность 5, прячем для ванадия особенно характерна склонность к образованию соединений с различными степенями валентности. Изменение валентности сопровождается увеличением деформируемости ионов и, в связи с этим, резким изменением окраски [c.103]

При взаимодействии подобных катионов с легко деформируемыми ионами 5 происходит сильная поляризация обоих ионов и значительная деформация их внешних электронных оболочек. [c.366]

С увеличением ионного радиуса деформируемость ионов увеличивается так, для иона она примерно в восемь раз больше, чем для иона Р", и в два раза больше, чем для иоиов Вг и С1 . [c.537]

Поляризуемость (деформируемость) ионов одного и того же эффективного атомного номера (т. е. имеющих одно и то же фактическое число планетарных электронов в ионе) будет тем больше, чем меньше положительный заряд ядра. Этого следует ожидать, так как при большем заряде ядра то же самое число электронов будет подвергаться влиянию более сильного положительного электрического поля, благодаря чему они будут удерживаться более жестко. Для иллюстрации этого случая могут служить рефракции следующих ионов [c.485]

Восстановление внешнесферных катионов до низшей степени окисления способствует, по-видимому, некоторому упрочнению цианистого комплекса, который начинает разлагаться при температурах, превышающих температуру распада Mg2[Fe( N)6]. Такое упрочнение обусловливается тем, что внешнесферные катионы в их низшей степени окисления обладают меньшим поляризующим действием, что имеет большое значение для закрепления вокруг них легко-деформируемых ионов СМ" [965]. [c.250]

Клк уже упоминалось, деформируемость ионов растет от Р к Л по мере увеличения их радиуса, что вызывает усиление окраски. [c.335]

При переходе от Са " к Ва с увеличением количества электронных слоев поляризуемость и деформируемость ионов несколько возрастает, что влияет на растворимость их солей. Так, например, для катионов второй группы очень характерно уменьшение растворимости сульфатов и хроматов с увеличением порядкового номера и радиуса иона (табл. 3). [c.40]

Границы внутренней координационной сферы обозначаются квадратными скобками. Из входящих во внутреннюю сферу нейтральных аддендов наиболее часто приходится встречаться с молекулами Н О и ЫНд. Вода характеризуется значительной величиной диполя, а аммиак — большой деформируемостью. Ионы, не связанные непосредственно с комплексообразователем, составляют внешнюю координационную сферу. Число аддендов, связанных с центральным ионом (или атомом), называется координационным числом комплексообразователя. Комплексные соединения относятся к различным классам солям, кислотам и основаниям. [c.266]

Характерно при этом то, что на трудно деформируемый -ион (из-за малого радиуса) ионы Na+ — одностороннего поляризующего действия почти не оказывают, поэтому изменение температур плавления в ряду NaF — sP происходит практически так, как оно и должно было бы идти при учете изменения только радиуса катиона. Напротив, ион Li+ уже заметно деформирует F -ион, в силу чего температура плавления LiF лежит значительно ниже, чем это отвечало бы радиусу Li+. На легче деформируемые ионы С1 и Вг , помимо Li+, заметное влияние начинает оказывать и Na+. В случае же еще легче деформируемого крупного иона J" [c.39]

При одинаковой структуре электронных оболочек деформируемость ионов быстро уменьшается с уменьшением их отрицательного и повышением положительного заряда например, в ряду [c.140]

Деформируемость ионов с 18-электрон-ной и незаконченной внешней оболоч-кой значительно больше, чем ионов типа инертного газа с тем же зарядом и близким оадиусом. [c.422]

Весьма резко сказывается на свойствах ионов изменение структуры внешней электронной оболочки. Подобное изменение имеет место, в частности, при переходе от элементов 11—17 рядов аналогов 4 периода (Си Вг) к соответствующим элементам 3 периода (Ыа- С1). По предыдущему (XIII 3), ионы с 18-электронной внешней оболочкой характеризуются значительно большими поляризующим действием и собственной деформируемостью, чем 8-электронные. Благодаря этому при своей характеристичной валентности элементы правых подгрупп четвертого периода не только резко приближаются по многим свойствам к соответствующим элементам третьего, но нередко переходят за них и оказываются тогда более похожими на элементы 2 периода (Ы —Р), чем их ближайшие аналоги. Например, более похож на Ве2+, чем (в случае особенно легко деформируемых ионов Э+семейства меди перескок их по ряду свойств заходит даже за 2 период). Подобным же образом подтягиваются вверх и 18-электронные ионы 5 и 6 периодов. Учет этого обстоятельства весьма важен для понимания имеющих место в периодической системе закономерностей. [c.471]

Таким образом, для глубокой очистки соединений рубидия и цезия методол кристаллизации из растворов следует использовать комплексные соединения, анион которых содержит легко деформируемые ионы или атомы (Те, I, Вг, Se, l, S). Комплексные соединения этого рода характеризуются значительным молекулярным весом, наличием полярных групп в анионе, большими размерами последнего, небольшой устойчивостью в растворах н при нагревании [432—434]. [c.357]

В разд. 3 рассматривается дополнительная информация, которая может быть получена в рамках локализованного описания в случае, когда ядра несколько смещены относительно своих равновесных положений. Отмечено, что при этом возможно локализованное описание градиента электронной плотности в кристаллических твердых телах, что однозначно связано с силовым юлем, необходимым для описания динамики решетки. Модель жесткого сферического иона для электронной плотности дает дентральное парное силовое поле. Это хорошая модель для простых металлов типа натрия, обладающих почти свободными злектронами но она плохо описывает решетку алмаза, для которой деформируемость ионов при колебаниях учитывает соболочечная модель . Любое локализованное описание электронной плотности молекул должно быть тесно связано с типом илового поля, используемого в молекулярных колебательных адачах. Это проиллюстрировано относительно грубыми моде-1ЯМИ точечных зарядов предложены также некоторые обобще- ИЯ. [c.135]

В йодной решетке этой а-формы для ионов серебра существуют возможные положенья с координацией 2, 3 и 4 порядка, и рентгенографические измерения показывают, что они свободно движутся л.ежду всеми этими положениями. Высокая электропроводиость и само-диффузия a-AgI подтверждают, что ноны серебра не связаны с ка-кнм-нибудь определенным положением в жесткой йодной реш.тке, но двигаются между легко деформируемыми ионами иода. Йодная решетка сохраняет свою жесткость вплоть до точки плавления (550° С). Поэтому при нагревании Agi имеет место следующая последовательность явлений. В точке перехода, при 145,8° С, ионы иода внезапно перераспределяются с образованием новой устойчивой решетки, а решетка ионов серебра плавится, причем от 145,8° С и до точки плавления (при этой температуре йодная решетка также разрушается) серебро существует в жидкой форме в твердой йодной решетке. [c.189]

Деформируемость ионов определяется их размерами, зарядом и структурой наибольщей склонностью к деформации облацают анионы, что объясняется более рыхлой структурой их внещней электронной оболочки с ее добавочными электронами. Катионы имеют более прочную структуру. [c.124]

Деформация электронных оболочек. Мол Слулярнъга рефракция твердых силь ых электролитов значительно отличаются ог сум<иы рефракций входящих их иоыов. Фаянс (1923) объяснил это те.м, что электродные оболочки ионов деформируются электрическими полями соседних ионов, что ведет к изменению поляризуемости (деформируемости) иона и, согласно (68), к изменению Я ропорц.чональной ей рефракции К иона. [c.200]

Расчет, приведенный выще, предполагает ионы в виде недеформируемых щаров. На салюм деле надо учесть взаимные деформации соседних ионов, что изменяет энергию рещетки. Для сильно деформируемых ионов (преимущественно с большими диаметра.ми) неточность расчета Борна очень заметна. [c.210]

В заключение необходимо отметить, что помимо свойств самих ионов, образующих кристаллы, на перестройку решетки значительное влияние оказывает температура (6]. Размах колебаний ионов в кристалле при низких температурах невелик, но возрастает с повышением температуры. Благодаря этому каждый ион в процессе колебаний подходит значительно ближе к противоположно заряженному иону и. Следовательно, гораздо сильнее поляризуется им. Образующийся в результате этого диполь теперь может быть достаточным для того, чтобы обусловить одностороннее перетягивание данного иона и, следовательно, привести к изменению кристаллической решетки с уменьшением координационного числа. Так, например, при нагревании s l до 445° эта соль меняет характерную для нее при низких температурах кристаллическую решетку типа s l (с координационным числом 8) на решетку типа Na l (с координационным числом 6). Таким образом, нагревание действует подобно тому, если бы слабо поляризующий ион был заменен более сильно поляризующим или труднее деформируемый ион — легче деформируемым. [c.18]

При одинаковом заряде и близких величинах ионных радиусов деформируемость ионов с незаконченной внешней элек- [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология