Анализ карбоновых кислот, их ангидридов и эфиров

Ниже отмечены некоторые особенности определения ангидридов в присутствии сложных" эфиров. Ангидриды карбоновых кислот в щелочной среде реагируют подобно сложным эфирам, образуя 1 моль гидроксамовой кислоты на 1 моль ангидрида (см. выше уравнение). Был разработан метод селективного определения ангидридов, основанный на применении нейтрального гидроксиламина (основания) для образования гидроксамовых кислот. Эта реакция в принципе подобна реакции, описанной недавно, послужившей основой для анализа ангидридов в присутствии сложных эфиров с применением раствора морфолина ка [c.146]

Анализ ароматических карбоновых кислот, их ангидридов и хлорангидридов проводят обычно титриметрическим или спектральным методом. Хроматографический анализ этих соединений осуществлен в основном для их метиловых эфиров. При определении состава сложных смесей ароматических карбоновых кислот и достаточно летучих ангидридов (например, фталевого) анализируемую пробу обрабатывают свежеприготовленным и осушенным от следов влаги эфирным раствором диазометана, раство- [c.132]

Рассмотрим для примера ход анализа образца пленкообразующего. По виду анализируемый образец после отгонки растворителя представляет собой вязкую смолу желтого цвета. Образец подвергают пиролизу, пробе на горение, качественным пробам на присутствие фенолов, эфиров карбоновых кислот, фталевого ангидрида, на содержание азота, галогенов, серы, проводится цветная реакция по Либерману — Шторх — Моравскому, проверяется на растворимость в различных растворителях. [c.415]

Выполнение анализа. К 100 мг или 3 каплям безводной кислоты прибавляют 6 капель тионилхлорида, и смесь упаривают при нагревании на водяной бане. Полученный хлорангидрид кислоты обрабатывают гидроксиламином так же, как и при обнаружении эфиров карбоновых кислот. Эта проба надежно доказывает присутствие карбоновых кислот только при отсутствии других веществ, способных к образованию гидроксамовых кислот сложных эфиров, хлорангидридов, ангидридов и амиДов кислот и др. [c.135]

Групповой состав нефтяных КС весьма разнообразен в различных нефтях и нрямогонных нефтяных дистиллятах обнаружены карбоновые кислоты, фенолы, простые и сложные эфиры, кетоны, лактопы, амиды, ангидриды и некоторые другие классы кислородсодержащих веществ. Наиболее распространенными в сыры нефтях считаются КС кислого характера, в первую очередь кислоты и фенолы, общее содержание которых принято косвенно выражать в форме так называемого кислотного числа (количества мг КОН, расходуемого на титрование 1 г вещества). Обобщение приведенных в работах [410—413, 416 и др.] результатов определения кислотных чисел (более 460 анализов) показывает, что средняя органическая кислотность сырых нефтей закономерно сни- жается о увеличением возраста и глубины залегания (табл. 3.3 [c.87]

Те же ограничения, что и для эфиров ацетиламинокислот, относятся к метиловым эфирам N-формиламинокислот, полученным и разделенным на газовом хроматографе Лоссе и др. [58]. Эти соединения тоже очень слабо летучи и имеют относительно большие удерживаемые объемы. Их можно приготовить обработкой свободной аминокислоты смесью муравьиной кислоты и уксусного ангидрида с последующей этерификацией диазометаном (см. ниже). Из полифункциональных аминокислот исследовали поведение при ГХ лишь Глу и Асп. Диметиловый эфир N-формил-Глу при нагревании превращается в метиловый эфир пирролидон-карбоновой кислоты, и в таком виде его обнаруживают в газовом хроматографе. Несмотря на то что формильные производные простых аминокислот образуются с высокими выходами, эти соединения до сих пор еще не использовали для аминокислотного анализа [c.321]

Наконец, при анализе легких фракций может возникнуть необходимость определения гетероатомных ФГ (чаще 0-содержа-щих). Так, при анализе смол из бензинов [24] с помощью специфических химических реакций, как описано в [25], предварительно устраняют поглощение в анализируемо области спектра тех или иных типов соединений. Например, обработкой бикарбонатом калия карбоновые кислоты переводят в карбоксилат-ионы, поглощающие уже не при 1680—1740, а при 1580—1610 см . При обработке гидроксидом натрия кислоты, ангидриды и сложные эфиры образуют натриевые соли, а кетоны альдегиды с ним не взаимодействуют. Поэтому наличие поглощения карбонильных групп в области 1680—1740 см после тако11 обработки свидетельствует о присутствии 1 етоиов и альдегидов а если поглощение при 2700—2820 см (характерное для альдегидов) отсутствует, то однозначно можно идентифицировать кетоны. Различие в интенсивности ПП 1680—1740 см в спектрах продуктов, обработанных КНСОз или КаОН, указывает на ирисут- [c.24]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Этот метод дает удовлетворительные результаты при изменении концентрации ацетилхолина не менее чем на 25%, что не позволяет исследовать начальный участок кинетической кривой. Самый по себе метод не дает кинетической кривой, и для ее построения необходим анализ значительного числа проб, что создает большие технические трудности. Наконец следует отметить, что метод Хестрина не вполне специфичен и при наличии в анализируемой пробе эфиров карбоновых кислот (а также ангидридов, галоидангидридов и тому подобных активных ацильных производных) получаются неудовлетворительные результаты. Это особенно приходится иметь в виду при работе с ингибиторами холинэстераз, многие из которых имеют строение эфиров и ангидридов. [c.144]

Ha основании уравнений (26) — (29) можно заключить, что содержание гидроксильной функции в образце можно определять, измеряя количество поглощенного реагента (хлорангидрид, ангидрид) или количество одного из образующихся продуктов реакции (сложный эфир, вода, хлористый водород). Первый способ применяется чаще, но используется и второй. Однако в литературе не опубликовано метода, основанного на измерении количества карбоновой кислоты, образующейся или потребляемой в ходе реакции. Следует иметь в виду, что один и тот же реагент этерифицирует различные оксисоединения с разными скоростями. Березин изучал кинетику ацилирования спиртов 3,5-Динитробензоилхлоридом в смешанном пиридин-диоксановом растворителе и нашел, что необходимое время лежит в пределах от 10 мин до 6 ч при 20 °С. Хотя было бы желательно найти универсальное ацилирующее средство, использование разных реагентов становится совершенно неизбежным, если в анализе возникают трудности. Этим объясняется большое разнообразие методов ацилирования, опубликованных за последние годы. Например, Бринг и Кадлечексообщают, что хлористый стеарил в хлороформе является наилучшим реагентом для определения гидроксильных групп в эпоксидных смолах. Эти исследователи рекомендуют также два других реагента а) смесь [c.175]

Очистка сырых хлор ангидридов (II) и (IV) удается лишь при перегонке их на приборе для пленочной перегонки и в глубоком вакууме. ИК-снектры, элементарный анализ, а также реакции хлорангидридов (II) и (IV) со спиртами согласуются с приписанными им структурами. Так, в ИК-спектрах хлорангидридов (II) и (IV) (рис. 1, 1, 2) имеются полосы поглощения Р = 0 групп в области 1230 см и С=0 групп в области 1810 и 1820 см 1, характерные для карбонила в хлорангидридах карбоновых кислот. Они реагируют в присутствии триэтиламина с одним молем спирта, в результате чего получаются соответствующие эфиры (таблица, соединения V и VI). На рис. 1, 4 приведен ИК-спектр н.-нропилового эфира 2-метил-4-оксо-4-(1 -тpиxлopмeтилциклoпeнтoк и)-4-фo фaкaпpo-нoвoй кислоты. В нем имеется полоса поглощения С = 0 группы в области 1740 см- [c.29]