Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кетоны спектры поглощения

    В спектрах ненасыщенных молекул могут проявляться переходы л - -п и я - л. Один из наиболее легко объяснимых случаев — карбонильное поглощение альдегидов и кетонов. Более сильная полоса поглощения при 180 нм вызвана переходом я - -я, а более слабая при 285 нм — переходом я - -п. Строение остальной части молекулы влияет на интенсивность и длину волны максимума поглощения, однако ряд веществ с одинаковыми хромофорами обычно имеет примерно одинаковый ультрафиолетовый спектр поглощения. Когда хромофорные группы разделены двумя или более одинарными связями, их действие обычно аддитивно, но если они составляют часть сопряженной системы, влияние этих групп усиливается, так как я-злектронная система распространяется по меньшей мере на четыре атомных центра. Соответствующая полоса поглощения обычно сдвинута на 15—45 нм [c.482]


    Из УФ-спектров поглощения а,р-ненасыщенных альдегидов и кетонов, а также сопряженных диенов можно вывести четкие количественные зависимости положения максимумов поглощения от числа алкильных, алкоксильных или ацетоксильных групп, имеющих по соседству этиленовые связи. Эта зависимость сравнительно проста для систем, содержащих а,Р-ненасыщенный кетонный хромофор. [c.20]

    В ИК-спектрах валентное колебание карбонильной группы характеризуется интенсивной полосой в области 1740—1720 см (для альдегидов )и 1725—1705 см- (для кетонов). В УФ-спектре альдегидов и кетонов полоса поглощения лежит в области 280 нм. [c.126]

    Изучение межмолекулярного взаимодействия по спектрам поглощения в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной части спектра или по спектрам комбинационного рассеяния (можно рекомендовать изучение димеризации ацетонитрила в органических растворителях, влияние растворителей на положение и интенсивность полос поглощения или линий комбинационного рассеяния кетонов). [c.466]

    На рнс. 59 показаны инфракрасные спектры поглощения оксида углерода, адсорбированного на четырех различных металлах. Молекула газообразного оксида углерода почти неполярна и имеет лишь слабое поглощение при 2143 см . Кетоны поглощают излучение в области 1900...1600 см . Как видно из рис. 59, при адсорбции оксида углерода на меди частота колебаний связи изменяется незначительно, а при адсорбции на палладии частота становится почти такой же, как частота колебаний карбонильной группы в кетонах. Полученные данные свидетельствуют, что молекула оксида углерода адсорби-р1 тся на атоме меди нли платины в виде М—С=0, а с никелем или палладием [c.146]

    Таутомерные формы флороглюцина не были разделены, и известен только один флороглюцин. Его спектр поглощения сходен со спектрами фенолов, а не кетонов. Поэтому можно думать, что большая часть его находится в фенольной форме. [c.462]

    ИК В спектре вещества в твердом состоянии легко выделить полосы поглощения валентных колебаний гидроксильной группы, карбонильных групп 7 Лактона и сопряженного кетона, однако поглощение около 840 см , которое, по-видимому, обусловлено колебанием y( H) для цис-двойной связи, имеет значение, необычно высокое даже для енона. Данные для растворов (табл. 6.4) подтверждают отнесения, сделанные для гидроксила и карбонила. [c.247]

    Альдегиды и кетоны обнаруживаются по интенсивной полосе поглощения валентных колебаний карбонильной группы в ИК спектрах (л с=о 1740—1660 см ) и по малоинтенсивной полосе поглощения л- -я -перехода (lge=l —2) в электронных спектрах поглощения. Альдегиды можно отличить от кетонов по присутствию полос усн альдегидной группы в ИК спектрах (2800—2600 см ) и по появлению сигнала альдегидного протона в спектрах ПМР (9—Юм.д). [c.234]


    При введении в систему кетон — соль легкой или тяжелой воды спектр поглощения резко меняется (рис. 46). Независимо от катиона-партнера в растворах всех перхлоратов в области валентных колебаний СЮ4-группы наблюдаются более симметричные полосы, положение максимумов которых совпадает по частоте с соответствующей полосой безводного перхлората натрия. Однако при большом содержании воды в растворе (молярное соотношение МЭК Н20(020) = 1 4) наблюдается понижение частоты полосы поглощения до 1090— 1095 см . Аналогичное, но еще более сильное понижение [c.97]

    Сразу ясно, что это соединение — сложный эфир, потому что его ИК-спектр (ср. пример 2) показывает сильное поглощение около 1750 [v( O)] и 1250—1000 см [v( — О)] кроме того, в области 900—700 см наблюдаются дополнительные полосы, которые могут принадлежать валентным колебаниям связи С — С1. Поглощение в области валентных колебаний гидроксильной группы ( 3650— 3100 см ) не наблюдается, поэтому третий кислородный атом может быть либо эфирным, либо кетонным. В последнем случае кетонная частота поглощения v( O) должна попасть в довольно широкую полосу при 1750 см , но это значение является очень низким для хлор ангидрида (1800 см ) и очень высоким для кетона. Однако УФ-спектр дает значения в поддержку кетонного отнесения, так как в нем есть полоса при 290 ммк (е — 50, несколько завышено по интенсивности, объяснение этому см. ниже). [c.237]

    Довольно близкое совпадение значений концентраций циклогексанона по инфракрасным спектрам со значениями, найденными по гидрокснламиновому методу, при наличии в пробе перекисей давало основание считать, что их присутствие не мешает анализу по спектрам поглощения. Кроме того, методика анализа на циклогексанон содержит в себе как бы внутреннюю проверку — определение концентрации по двум полосам поглощения в различных областях спектра. Совпадение значений концентрации по полосам поглощения группы > С = 0 1718 смг и по полосе поглощения циклогексанона 749 дает основание считать, что в анализируемой пробе присутствует один кетон — циклогексанон — и что присутствие других продуктов окисления не мешает определению его концентрации. [c.47]

    Для осуществления реакций, в которых участвуют многоатомные молекулы, выбор источника излучения определяется спектром поглощения вещества и энергетическими соображениями. Наиример, для алифатических кетонов, которые поглощают в области 2300—3200 А, очень подходящим источником является ртутная дуга, так как можно использовать линии или группы линий с длинами волн близкими к 2537, 2653, 2804, 3021 и 3130 А, причем их энергии достаточно, чтобы вызвать диссоциацию. Азосоединения обычно имеют максимум поглощения в области 3400—3500 Л. В этом случае также пригодна ртутная дуга, позволяющая использовать сильную группу линий с длинами волн около 3650—3663 А. С другой стороны, простые алифатические углеводороды прозрачны вплоть до далекой ультрафиолетовой области, вследствие чего наиболее обычная методика изучения их фоторазложения основана на осуществлении реакций, сенсибилизированных парами ртути с использованием резонансной лампы низкого давления. [c.227]

    При автокаталитическом окислении соединений с одной двойной связью также наблюдается увеличение поглощения в ультрафиолетовой области, имеющее, однако, совершенно иной характер. Этот эффект объясняли присутствием в системе продуктов распада, в частности кетонов, так как спектр поглощения изменяется при ее обработке щелочами, что, по-видимому, связано с енолизацией. [c.138]

    Особый интерес в табл. 3.3 представляют частоты поглощения сопряженных кетонов, полученных при окислении групп, окружающих А -этиленовый центр в ланостерине. Эти соединения играли главную роль в первых работах по определении структуры тетрациклических тритерпеноидов и были тогда охарактеризованы ультрафиолетовыми спектрами поглощения (см. [72]). Общий вид инфракрасных спектров поглощения таких систем, приведен на рис. 15. Эти спектры могут представлять интерес при дальнейших исследованиях в данной области. [c.189]

    При изучении взаимодействия лерхлорат-ионов с водой в среде метилэтилкетона (МЭК) и трибутилфосфата (ТБФ) предварительно были изучены НК-спектры поглощения кетонов в области колебаний С = 0-группы в присутствии солей и ОаО, поглощение Р = 0- и Р — О — С-групп ТБФ присутствии солей и Н2О, спектр поглощения аниона С10Г в области 1000—1200 см а также полосы поглощения воды в области основных частот и первого обертона валентных колебаний ОН-групп. [c.96]

    Эфиры. Спектры различных эфиров в указанной области отличаются друг от друга в значительно большей степени, чем спектры различных кетонов. Для простых и сложных эфиров характерна группа полос в области 3450—3550 см (рис. 66, б, в). Сухой трибутилфосфат дает заметное поглощение лишь в области 3200 см , но недостаточно очищенный (продажный) имеет широкую полосу 3450 см , которая значительно усложняет измерение спектров поглощения воды в указанном рас-гЕорителе. [c.152]


    Следовательно, присутствие различных солей по-разному сказывается на точности определений. Соли натрия (Na iOi, NaJ) при невысоком содержании воды в растворе (менее 3—5%) вызывают очень малые изменения в спектрах поглощения, и определение воды в растворах, содержащих эти соли, по полосе поглощения ассоциатов вода — органический растворитель (7080 см для кетонов) можно с достаточной точностью проводить по градуировочным графикам, построенным по эталонам, не содержащим солей. Возможно использование полосы ассоциатов вода —вода (6920 см- ). Однако при содержа- [c.163]

    Анализ нейтральных побочных продуктов (0,365 г) показывает, что в них содержится тол-ько 0,12% первоначальной активности, что исключает возможность содержания кетонных и спиртовых компонентов. Кислотный эквивалент нейтрализации вновь выделенной линолевой кислоты равен 298 (рассчитанное значение 280), Ч.ТО указывает на присутствие около 6% нейтральных продуктов. Ультрафиолетовый спектр поглощения свидетельствует о наличии 3,9% сопряженных диенов и 0,7% сопряженных триенов. Инфракрасное поглощение при 10,3 (х указывает па присутствие около 15% транс-изомера. Аликвотную часть кислоты превращают в 9, 10, 12, 13-тетрабромоктадекановую кислоту-1-С с т. пл, 114—115°. Смесь полученного продукта с заведомо чистым образцом депрессии температуры плавления не показывает [2]. [c.496]

    Оба таутомера являются хиноноксимами. Это подтверждается тем, что оба эти соединения являются красными красителями с одинаковым спектром поглощения этого могло бы не быть, если бы один из таутомеров имел энольную формулу, а другой — кетонную (хиноноксима). [c.137]

    Предиссоциационный распад молекул (спонтанный или индуцированный соударениями), по-видимому, представляет собой наиболее часто встречающийся случай первичного фотохимического акта, характерный для фотохимических реакций в области дискретного спектра поглощения [1417]. Наряду со структурой спектра, далеко не всегда в достаточной степени изученной, о большой раснространйнности предиссоциационного распада свидетельствуют также данные, относящиеся к взаимоотношению между центром возбуждения молекулы и разрываемыми связями. Так, например, у альдегидов, кетонов и карбоновых кислот центром возбуждения является общая всем этим соединениям группа СО. Разрывающимися связями при фотохимическом распаде молекулы здесь могут быть как связи с атомом углерода этой группы, так и связи в других группах, как это следует из анализа продуктов фотохимического разложения альдегидов, кетонов и кислот. [c.310]

    Это понижает двоесвязность связи СО по сравнению с обычным алифатическим сопряженным кетоном, что проявляется в понижении частоты С—О. Отсутствие обертона полосы группы О—Н, связанной водородной связью примерно при 7000 см , и низкое значение частоты основного поглощения О—Н показывают, что в соединении III имеется водородная связь, гораздо более прочная, чем обычная связь О—Н...0, чему способствует делокализация двойных связей в цикле. Наличие полосы приблизительно при 1720 подтверждает наличие небольшого количества таутомера I с нормальными карбонильными группами. Форма II менее вероятна, на что указывает отсутствие полосы примерно при 1675 см , характерной для сопряженных алифатических кетонов. Спектр протонного резонанса чистой жидкости, исследованный Джарреттом, Садлером и Шулери [92], полностью согласуется с интерпретацией инфракрасного спектра. [c.352]

    Открытие некоторых функциональных групп. В ряде случаев кетонные и эфирные группы, не различимые по спектрам поглощения, легко удается обнаружить по кривым дисперсии оптического вращения, поскольку кетоны в области 300 ммк дают эффект Коттона, а эфиры — только плавные кривые. Ранее было известио, что пироксонитин X IV [c.434]

    Цель нашего исследования — изучение специфического или донорно-акценторного взаимодействия симм. тринитробензола с различными элект-ронодонорными компонентами и изучение ироявления этого взаимодействия в электронных спектрах поглощения. В качестве электронодонор-ных компонентов были взяты некоторые амины ароматического ряда, этаноламины, алкоголяты и некоторые кетоны в присутствии КОН. Спектры были сняты на приборе СФ-4 в интервалах длин волн 240—700 ммк. [c.75]

    Этаноламины и алкоголяты являются более активными электронодонорами по сравнению с аминами ароматического ряда, так как в электронном спектре поглощения появляются две полосы в видимой области. Появление полос можно объяснить локальным взаимодействием двух нитрогрупп симм. тринитробензола. В кетонах с добавкой КОН появляются три новых полосы поглощения, что можно объяснить образованием КПЭ состава 1 3(3 моля электронодонорного компонента). Выделены комплексы симм.тринитробензола с аминами ароматического ряда состава 1 1, с этаноламинами состава 1 2 и кетонами в присутствии КОН состава 1 3. [c.77]

    Выяснение природы специфического взаимодействия представляет как теоретический, так и практический интерес. К специфическому взаимодействию следует отнести донорно-акценторное взаимодействие, которое сопровождается появлением новых полос в электронном спектре погло-п ения. Цель данного исследования — изучение реакции комилексообра-зования различных нитросоединений ароматического ряда с аминами, этаноламинами, алкоголятами и кетонами в присутствии КОН при помощи электронных спектров поглощения, а также интерпретация молекулярных спектров и из спектральных данных определение энергетических характеристик изученных комплексов. [c.81]

    Получены спектры поглощения неводных растворов нитратов, таких, как e(N0s)8 6Н2О, В качестве растворителей были использованы кетоны, сложные эфиры или нефть парафинового основания. [c.221]

    Электронные спектры поглощения [171] простейших эфиров и лактонов характеризуются слабым поглощением, соответствующим л -переходам, около 210 нм, однако эти данные не находят столь широкого применения для исследований с помощью методов дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма [172], как данные длинноволнового поглощения кетонов, связанного с 7г->л -переходами. Тем не менее установлены общие закояомер-ности, касающиеся взаимоотношения между абсолютной конфигурацией и конформацией лактонов, с одной стороны, и знаком и величиной наблюдаемого эффекта Коттона, с другой. Изучены и другие данные по сложным эфирам [172]. а,Р-Ненасыщенные эфиры дают сильную я-> л -полосу около 210 им по мере увеличения ненасыщенности наблюдается сдвиг полосы в длинноволновую область. Ароматические эфиры также дают характеристические электронные спектры поглощения, связываемые с я->л -пе-реходами. В целом, однако, ИК- и ЯМР-спектроскопия оказались более ценными методами идентификации сложных эфиров. [c.336]

    Поглощение света, вызванное переходами а -> а, имеет настолько высокую энергию, что оно наблюдается только в вакуумной ультрафиолетовой области и поэтому не имеет большого значения для количественной интерпретации спектра. Поглощение света олефино-выми двойными связями в области 160—180 ммк обусловлено я я -переходами. Поглощение карбонильными группами альдегидов н кетонов при 150—160лжк связано с переходами л - о, при 180—190 ммк — с переходами я я и при 275—295 ммк — с п. я -переходами. Несмотря на то что любое соединение имеет характеристический спектр ниже 200 ммк, эта область обычно не исследуется в связи с серьезными экспериментальными трудностями. Для количественной интерпретации спектра реальную ценность представляет лишь область выше 200 ммк, и в табл. 1-1 и ниже приведены именно такие данные. [c.18]


Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны спектры поглощения: [c.101]    [c.101]    [c.58]    [c.229]    [c.124]    [c.239]    [c.350]    [c.229]    [c.325]    [c.325]    [c.150]    [c.429]    [c.67]    [c.26]    [c.188]    [c.355]    [c.120]    [c.140]    [c.76]    [c.204]    [c.883]    [c.605]    [c.49]   
Органическая химия (1990) -- [ c.459 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте