Быстрое определение вольфрама

Быстрый и достаточно точный фотометрический метод определения около 1 % Мо в простых и легированных сталях, содержащих никель, хром,. вольфрам и другие элементы, включает экстракцию роданидных соединений пятивалентного молибдена диэтиловым эфиром [601]. Вольфрам удерживают в растворе добавлением винной или лимонной кислоты. [c.221]

Это позволяет проводить реакцию окисления марганца практически до конца. Титрование ионов Мп проводят с применением биметаллической пары вольфрам—платина. Большинство элементов не мешает определению, мешает ванадий и сурьма. Метод достаточно точный, быстрый и применим для определения марганца в металлах и сплавах при содержании его от 0,1 до 95%. [c.328]

Вследствие отсутствия подходящих восстановителей, которые восстанавливали бы вольфрам(У1) только до определенного валентного состояния, удобные и быстрые оксидиметрические методы определения вольфрама [c.44]

Атомы ванадия в решетке окиси ванадия имеют валентность, равную пяти. Когда в качестве примеси в решетку вводится атом вольфрама, появляется один избыточный электрон, так как вольфрам имеет шесть валентных электронов (случай а, рис. 2). Однако при введении атома вольфрама в решетку окисла ванадия шестой валентный электрон вольфрама, связанный со своим атомом но очень сильно, может при термических колебаниях мигрировать сквозь решетку окиси ванадия как переносчик электрического тока или влиять на адсорбцию кислорода на поверхности. Электронейтральность кристалла сохраняется вследствие того, что избыток положительного заряда атома вольфрама нейтрализует избыток электронов, имеюш ихся в кристалле. Однако электрон может мигрировать сквозь решетку и проводить электрический ток, в то время как положительный заряд дол кен оставаться локализованным в том месте решетки, в котором находится атом вольфрама. В результате вольфрам способствует электронной проводимости в твердом веществе. В противоположность этому, когда в решетке окиси ванадия атом ванадия замещен на титан (случай б рис. 2), он отдает только четыре валентных электрона. Пятый электрон, необходимый для валентной структуры кристалла, отдается одним из атомов ванадия, входящих в решетку окисла, что приводит к образованию так называемых положительных дырок в твердом веществе. В этом случае перенос электрического тока и электрическая проводимость возникают при движении этих положительных дырок. В обзорной литературе, указанной во вступительной части этого раздела, довольно подробно излагаются количественные законы, управляющие скоростью движения потока электрических зарядов, и энергетические факторы, управляющие их движением от одного положения в решетке к другому. Дефекты решетки, вызванные либо нестехио-метричностью состава, либо включением инородных примесей, несут ответственность за перенос электронов от твердого вещества к адсорбированной молекуле или, наоборот, за переход электронов из адсорбированной молекулы в решетку. Подобным же образом движение электронов или положительных дырок в твердом веществе имеет большое значение для каталитического поведения полупроводника кроме того, этим можно объяснить быстрое образование дефектов решетки при соударении адсорбирующейся молекулы с поверхностью. Признано также, что дефекты не локализуются в определенном месте решетки (как показано на рис. 1 и 2), а распространяются на довольно большое число атомов. Представления, излагаемые в настоящем разделе, очень упрощены, но будут полезны читателю как предварительная, чисто качественная картина, прежде чем он сможет получить сведения из более авторитетных обзоров (ссылки [4, 6 и 12]). [c.367]

В холодных кислых растворах, не содержащих нитрата серебра, персульфат аммония окисляет железо (II) и лишь очень медленно реагирует с ванадием (IV), перманганатом, марганцем (II) и хромом (III). На этоМ" основан быстрый метод определения ванадия, д оторый заключается в восстановлении ванадия (V) сульфатом железа (II), в окислений, избытка последнего персульфатом и последующем титровании восстановленного ванадия, перманганатом. Определению мешает вольфрам. Хром, никель, [c.514]

Титрование проводят с применением вольфрам-платинового электрода. Определению марганца не мешают железо, хром, никель, кобальт, медь, титан, цирконий, молибден, вольфрам и алюминий, мешают — ванадий и сурьма. Метод точный, быстрый и применим для определения низких и высоких содержаний марганца в металлах и сплавах (от 0,1 до 90 %). [c.61]

Разработан быстрый и точный спектрофотометрический метод определения 2—30 мкг мл Мо при помощи азокрасителя солохромового фиолетового R [951. Мешают шестивалентный вольфрам и трехвалентное железо. Не мешают небольшие количества двухвалентного железа, получаемого восстановлением при помощи аскорбиновой кислоты, Th, Al, Zn, d, щелочные и щелочноземельные металлы, F , небольшие количества ионов S04 . Мешают большие количества окрашенных ионов (Си, Сг , Ni и т. д.). Очень сильно мешают ионы Р04 . Оптическую плотность растворов измеряют при 565 ммк (максимум светопоглощения) в кюветах с толщиной слоя 1 см относительно раствора красителя и друпих реагентов одинаковой концентра- [c.229]

Наряду с графитовыми, применяются также трубчатые атомизаторы, изготовленные из фольги тугоплавких металлов. Чаще всего для этой цели применяют молибден и вольфрам. Типичные размеры таких атомизаторов внутренний диаметр 1,5-2 мм, длина 20-25 мм. Главная область применения металлических трубчатых атомизаторов — определение элементов, склонных к карбидообразованию (если только углерод не содержится в самой анализируемой пробе). Основное преимущество — возможность быстрого нагрева атомизатора (до 10 ООО град/с), что позво тяет получать сигналы поглощения в виде очень узких (по времени) резких пиков. Однако повышение чувствительности измерений в данном случае неизбежно связано с ухудшением точности измерений. Кроме того, большинство существующих спектрофотометров не обладает быстродействием, необходимым для работы с такими атомизаторами. [c.842]

Молибден и вольфрам до яекоторого определенного содержания, зависящего от температуры, слабо влияют на сопротивление окислению. При более высоком содержании этих металлов и его дальнейшем ро сте быстро усиливается поглощение кислорода, а окисные слои, по-видимому, утрачивают практически всю свою защитную способность, что свидетельствует о наступлении линейного окисления. Ясно, что это объясняется большой летучестью МоОз, а при наличии влаги и УОз. Испарение одного окисла, являющегося составной частью окалины, приводит к непреры-вному разрушению окисного слоя и обнажению нее новой поверхности металла, начинающей взалмодействовать с газом. Поглощение кислорода сопровождается убылью веса образца, тем большей, чем выше содержание молибдена или вольфрама. Это наблюдалось при окислении хромомолибденовых сплавов при 1250°С [401], 980 и 815° С [727]. Относительно высокое содержание молибдена и вольфрама в сплавах вредит их сопротивлению окислению. [c.310]

Металлический вольфрам, ферровольфрам и сплавы с высоким содержанием вольфрама растворяются в насыщенном растворе Н2С2О4 в присутствии Н2О2 [106] при нагревании до 80° С на водяной бане (см. также гл. 1). Этот метод авторы [104] считают удобным и быстрым при анализе молибденовольфрамовых сплавов и ферровольфрама. Описаны методы определения вольфрама в жаропрочных сплавах [205, 257. 401, 647], в высоколегированных [61, 253, 838] и в сплавах на основе ниобия, циркония, гафпия, титана [284, 333, 510]. [c.174]

Прп использованип активационного метода вольфрам является неблагоприятной матрицей из-за его хорошей активируемости. Вследствие высокой активности самой матрицы без радиохимических разделений можно определять с достаточной чувствительностью то.тько те э.тементы, которые обладают по крайней мере такой и е активируемостью прп облучении тепловыми нейтронами, как сам вольфрам, и испускают -лучи с энергией > 1 Мэе. Описан метод определения К, 81 [7731, К, Мо п А1 [774] в спеченных вольфрамовых стержнях облучением образца быстрыми нейтро-налн с энергией 14 Мэе в течение 10 мин., после этого примеси оп ределяют без разрушения образца и отделения матрицы. [c.196]

Из 6 н. соляной кислоты молибден (VI) можно извлечь этиловым эфиром. Вероятно, экстрагируются соединения состава М0О2С12. По данным Перрина (см. стр. 579), коэффициенты распределения молибдена быстро возрастают с увеличением концентрации соляной кислоты примерно до 6 н. (плотность 1,1), а при дальнейшем увеличении кислотности также быстро снижаются . При оптимальной кислотности (экстракция равными объемами) извлекается около 70% молибдена. Из органической фазы молибден можно реэкстрагировать при встряхивании с водой. Железо (III) соэкстрагируется с молибденом сообщают, что в присутствии больших количеств железа экстракция молибдена становится более полной. Применяя экстракцию молибдена этиловым эфиром, можно добиться хорошего отделения его от всех тех элементов, которые мешают при определении молибдена роданидным методом с применением хлорида олова (II) (исключение составляют вольфрам, ванадий и, возможно, рений). Если в раствор до экстракции добавить лимонную кислоту, то количества экстрагируемого ванадия уменьшаются до такого значения, при котором он не мешает определению молибдена. Изопропиловый эфир экстрагирует хуже этилового. Сложные эфиры и спирты, как правило, лучшие экстрагенты, чем простые эфиры. Среди ряда опробованных экстрагентов наиболее эффективным оказался трибутилфосфат, при экстракции которым коэффициенты распределения молибдена в 1—2 М соляной кислоте равны 4—65 Метилизобутилкетон (гексон) также пригоден для экстракции. Что касается экстракции одного молибдена, то из бромистоводородной кислоты он извлекается лучше, чем из соляной. [c.576]

Только одна из окислительн о-в осстанови-тельных систем быстрая . Авторы этого метода исследовали большое число определений разных веществ с применением различных пар электродов платина—палладий, платина—родий, платина-вольфрам и т. д. [c.385]

Поглощение фотонов. Рентгеновское и -излучение имеют электромагнитную природу и состоят из потока квантов, обладающих определенной энергией и способных производить ионизацию. Для получения картины их взаимодействия с веществом полезно будет сначала вспомнить, каким образом образуется рентгеновское излучение. Известно, что оно возникает в тех случаях, когда быстрые электроны захватываются мишенью. Интенсивность рентгеновского излучения увеличивается с атомным номером (Z) мишени. Таким образом, для получения рентгеновского излучения большой интенсивности кажется разумным использовать уран с атомным номером 92. Однако требуется материал с высокой температурой плавления, поэтому для получения рентгеновского излучения используют такие вещества, как вольфрам (Z = 74) или золото (Z = = 79), у которых и атомная масса и температура плавления достаточно высоки. Спектр рентгеновского излучения, вызванного вольфрамовой мишенью, показан на рис. 1.5. Он состоит из двух частей непрерывного фонового излучения и сильно возвышающихся над ним пиков характеристического излучения данного материала. Непрерывное тормозное (от немецкого bremsstrahlung) или "белое" излучение — результат взаимодействия электрона с ядром мишени. При этом наблюдается сильное ускорение, и электрон может отклониться от своей траектории на большой угол. Электрон теряет энергию вследствие электромагнитного излучения, энергия которого зависит от взаимодействия между электроном и ядром. Можно получить фотоны с определенным диапазоном энергий и вследствие этого постоянный диапазон длин волн — непрерывный спектр (рис. 1.5). [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология