Нитрозирование вторичных и третичных аминов

Нитрозирование третичных ароматических аминов и фенолов протекает по механизму электрофильного замещения. При нитрозировании вторичных аминов, как жирных, так и ароматических, образуются Ы-нитрозоамины [c.109]

Нитрозирование вторичных и третичных аминов [c.193]

Легкость образования нитрозаминов из вторичных аминов позволяет использовать эту реакцию для отделения вторичных аминов от первичных и третичных. Первичные амины разлагаются при действии азотистой кислоты, а третичные с ней ие реагируют. Нитрозамины являются лишь слабыми основаниями и могут быть отделены от третичных аминов. Путем восстановления или гидролиза нитрозаминов регенерируются исходные амины. Метод нитрозирования и последующего восстановления хлористым оловом применяется для очистки Ы-этил-ж-толуидина, получаемого алки- [c.471]

КВг ускоряет диазотирование первичных и образование нитрозаминов вторичных аминов, но не ускоряет нитрозирования третичных аминов. В качестве азокомпонента для определения первичных аминов в смеси аминов рекомендуется 2-амино-5-нафтол-7-сульфокислота. Подробное описание определения и примеры сы. статью [c.761]

Итак, первой стадией реакции как первичных, так и вторичных аминов с азотистой кислотой оказывается нитрозирование азотистым ангидридом, сопровождающееся регенерацией одной молекулы азотистой кислоты. (Третичные амины, не имеющие ато-ма водорода, необходимого для образования щестичленного пере- [c.394]

Большая скорость нитрозирования вторичного амина сравнительно с третичным дает возможность пользоваться методом нитрозирования для определения первого в присутствии второго. Одновременно диазотируется первичный амин, который должен быть определен в отдельной пробе 2). [c.306]

Таким образом, в зависимости от того, на какой ароматический амин (первичный, вторичный или третичный) действует азотистая кислота, происходит либо диазотирование, либо нитрозирование. [c.117]

Большая скорость нитрозирования вторичных аминов в сравнении со скоростью нитрозирования третичных аминов позволяет использовать метод нитрозирования для определений первых в присутствии вторых. При обработке азотистой кислотой смеси первичного,. вторичного и третичного аминов одновременно с нитрозированием вторичного амина диазотируется первичный амин, который должен быть определен в отдельной пробе (см. стр. 240 и след.). [c.173]

Реакция нитрозирования вторичных аминов количественно протекает в разбавленных растворах, на этом основано определение вторичных аминов в присутствии третичных. [c.329]

В тех случаях, когда реакция нитрозирования идет медленно, например при нитрозировании моноэтиланилина, можно значительно ускорить реакцию и одновременно сделать конец ее более четким, если прибавить бромид калия, служащий катализатором процесса нитрозирования. Однако прибавление КВг не всегда допустимо. Например, в случае определения вторичных аминов в присутствии большого количества третичных аминов присутствие ионов брома может привести к неправильным результатам, так как они способствуют замещению нитрозогруппой водорода в ароматическом ядре третичного амина. [c.172]

Реакции нитрозирования успешно применяются для косвенного полярографического определения вторичных алифатических аминов, а также вторичных и третичных ароматических аминов (подробнее см. обзор [1]). Проиллюстрируем приложение этой реакции для определения фенотиазина — ингибитора полимеризации. [c.301]

Кроме того, она протекает медленнее, чем нитрозирование и каталитическое нитрование, и не служит помехой, если только основность амина (при содержании в нем вторичных и третичных алкильных групп) не настолько высока, чтобы реакции (15) и (16) стали очень медленными. [c.484]

С-нитрозирование ароматических систем проходит эффективно обычно только с нуклеофильными субстратами, такими как фенолы и третичные амины [56] из первичных аминов образуются ди-азониевые соли, а из вторичных аминов — N-нитрозосоединения. N-Нитрозосоединения можно изомеризовать в С-нитрозосоединения с помощью перегруппировки Фишера — Хеппа (см. гл. 7). Некоторые первичные и вторичные ариламины можно нитрозировать по углероду непосредственно действием нитрозилсерной кислоты в концентрированной серной кислоте. В арен, реакционная способность которого обычно слишком мала для прямого нитрозирования, нитрозогруппу можно ввести с помощью нитрозодестаннилирова-ния (уравнение 111). Этот метод основан на том, что триметил- [c.365]

Нитрозосоединения, получаемые нз третичных аминов, могут оказывать услугу прн определении структуры последних будучи нагреты со щелочами, нитрозооснования разлагаются на вторичные чисто жирные амнны и иа нитрозофенолы (см. гл. И, нитрозирование). [c.308]

Вторичные и третичные ароматические амины. Нитрит натрия взаимодействует в солянокислой среде со вторичными ароматическими аминами с образованием нитрозоаминов. Для проведения реакции нитрозирования требуются такие же условия, как дпя реакции диазотирования для ускорения реакции нитрозирования тоже прибавляют КВг, конечную точку обычно устанавливают нри помощи той же иодид-крахмальной бумаги. Потенциометрическое титрование в ряде случаев не дает ожидаемых результатов [22]. [c.274]

Другим специфическим реактивом на меркаптаны является изатин-лак-там о-аминофенилглиоксалевой кислоты, который используют при фотометрическом определении меркаптанов в воздухе рабочей зоны. Селективным для меркаптанов (см. табл. ГУ.З) является и этилнитрит (н-бутилнит-рит), позволяющий отличить эти токсичные соединения от других серусодержащих веществ,а также третичные амины от первичных и вторичных (по реакции нитрозирования) [c.176]

Из аминосоединений наиболее интересны как ингредиенты реакции нитрозирования третичные жирноароматические амины общей формулы ArN(Alk)2, причем алкилы могут быть и неодинаковыми. Вторичные жирноароматические амины ArNHAlk дают с азотистой кислотой, как правило, N-нитрозосоединения (нитрозамины) ArN(NO)Alk. Некоторые из таких вторичных аминов нитрозируются в ядре подобно третичным аминам, например N-метил-о-толуидин дает л-нитрозосоединение [c.193]

Нитрозосоединения, получаемые из третичных аминов, могут служить для определения строения последних при нагревании со щелочами нитрозооснозания разлагаются на вторичные жирные амины и на питрозофенолы (см. гл. III, Нитрозирование). По строению нитрозофенола и диалкиламина можно сделать заключение о строении самого нитрозооснования, а следовательно, и исходного третичного амина. [c.545]

Кроме определения содержания индивидуальных аминов, с помощью метода N-нитрозирования также можно раститровать смесь первичных, вторичных к третичных аминов [11,12]. При этом общее содержание аминов определяют по расходу нитрита натрия. Полученный при М-нит-розировании раствор сочетают с активным азокомпонентом, например Р-солью или Э-нафтолом [38]. [c.7]

Получение вторичных алифатических аминов основано на свойстве нитрозированных третичных жирноароматических аминов обменивать аминогруппу при нагревании со щелочью на гидроксил с образованием нитрозофенолята и отщеплением вторичного жирного амина (см. Гидроксилирование, 1). Само собой разумеется, что для получения диметиламина следует исходить из пара-нитрозодиметиланилина, а для получения диэтиламина—соответственно из пара-нитрозодиэтиланилина [c.129]

Из амнносоединений наиболее интересны как ингредиенты реакцин нитрозирования третичные жирноароматические амины общей формулы ArN(Alk)2, причем алкилы могут быть и неодинаковыми. Вторичные жирноароматические амины ArNHAlk дают с азотистой кислотой N-нитрозо-соединения (нитрозамины) ArN(NO)Alk, при действии соляной кислоты изомеризующиеся в С-нитрозосоединения с нитрозогруппой в пара-положении по отношению к азоту аминогруппы. В отдельных случаях способны образовывать С-нитрозосоединения и первичные амины (см. стр. 168). [c.166]

В ИК спектрах разбавл. р-ров первичная А. имеет две полосы VNп при 3500 (асим.) и 3400 (сим.) см , вторичная — Одну полосу при 3350—3310 см- третичная А. в этой области не поглощает. В спектрах ЯМР хим. сдиш-протона А. составляет 1—5 м. д. Алиф. амины в Уф и видимой областях не поглощают. В УФ спектрах аром, аминов имеются две полосы поглощения, обусловленные л я -переходами. Качеств, р-ция взаимод. с НКОз в кислой среде (см. Амыны). Для количеств, онределения нримеп. методы Кьельдаля и Ван Слайка, титрование р-рамн к-т в водной и неводных средах и методы, основанные на аце-тилировании и нитрозировании (нервичные и вторичные амины). Первичные аром, амины определяют также фото- [c.36]

Третичные ароматич. амины нитрозируются в пара- и реже в ор/ио-цоложения, вторичные-в иа/ а-положение, при этом сначала происходит N-нитрозирование, затем перегруппировка нод действием к-т Фишера-Хеппа перегруппировка) [c.271]

Из аминосоединений как ингредиенты реакции нитрозирования в первую очередь интересны третичные жирно-ароматические амины, общей формулы АгЫ(А1к)-2, причем алкилы необязательно тождественны. Вторичные жирно-ароматическне амины АгННА1к даюг с азотистой кислотой как правило нитрозосоединения, где МО-гоуппа связана с азотом (нитрозамины, Ы-нитрозосоединения) АгН(Н0)А1к. Некоторые из таких вторичных аминов нитрози- [c.64]

Азотистая и азотная кислоты соединяются с соответствующими слабыми основаниями, образуя сильные электрофильные реагенты, которые можно рассматривать как переносчики ионов нитрозония N0+ и нитрония NO2 соответственно. Многие из этих реагентов взаимодействуют с первичными и вторичными амидами, но, как правило, не реагируют с третичными амидами. В связи с низкой нуклеофильностью амидов все эти реакции протекают значительно труднее, чем в случае аминов. Как при нитрозировании, так и при нитровании, получаются аналогичные продукты первичные амиды подвергаются дезаминированию до карбоновых кислот [схемы (153) и (154)], вторичные амиды дают соответствующие N-нитрозо- или N-нитропроизводные схемы (155) и (156) . N-Алкил- и К-арил-Ы-нитрозоамиды — высоко активные соединения, которые подвержены как термическому, так и фотохимическому распаду (см. разд. 9.9.3.11 и 9.9.3.12). [c.473]

Нитрозированию могут подвергаться и вторичные амины, но в этом случае реакция останавливается на стадии образования устойчивого Л/ -нитрозопроизводного R2N—N=0. Третичные алифатические амины сначала превращаются в нитрозотриалкил-аммоний-катион —N=0, после чего легко разрывается [c.136]

В случае третичных анилинов данитрозопроизводные рассмотренных выше соединений получали реакцией нитрозирования соответствующих аминов, а в случае вторичных — перегруппировкой Фишера — Хеппа. [c.117]

Выше уже отмечалось, что ароматические амины очень легко вступают в / -реакции, что было показано на примере реакции нитрозирования третичных и вторичных аминов, а также перегруппировки Гофмана — Марциу- [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология