Нитрозирование третичных ароматических аминов

При действии азотистой кислоты на третичные ароматические амины и их соли, а также на фенолы и циклические кетоны происходит реакция нитрозирования, т. е. введения одновалентного, положительно заряженного остатка азотистой кислоты, или нитрозогруппы —N0 в ароматический (или гетеро )цикл в качестве заместителя. В результате нитрозирования образуются нитрозосоединения, в которых атом азота нитрозогруппы непосредственно присоединен к углероду ароматического ядра. [c.127]

Нитрозирование третичных ароматических аминов и фенолов протекает по механизму электрофильного замещения. При нитрозировании вторичных аминов, как жирных, так и ароматических, образуются Ы-нитрозоамины [c.109]

Ароматические углеводороды непосредственному нитрозированию не подвергаются. Легко нитрозируются третичные жирноароматические амины и фенолы. Так, например, из диметиланилина получается п-нитрозодиметиланилин [c.102]

Третичные ароматические амины обычно реагируют с азотистой кислотой иначе, чем алифатические третичные амины они не дают Ы-нитрозопроизводных, а вступают в реакцию С-нитрозирования, преимущественно в пара-положение. Возможно, что вначале образуется Ы-нитрозосоединение, которое далее изомеризуется (разд. 24-3) в м-нитрозопроизводное [c.287]

Нитрозирование третичных жирноароматических аминов, подобно диазотированию первичных ароматических аминов (стр. 149), рекомендуется вести в толстостенном стеклянном или фарфоровом стакане, снабженном мешалкой, капельной воронкой и термометром (см. рис. 25). Нитрит натрия применяют в виде 20—30%-ного раствора. Скорость прибавления должна быть такой, чтобы температура в реакционной массе не поднималась выше 3—4 . Процесс нитро-зирования проводят при внешнем охлаждении или добавлении льда в реакционную массу. [c.225]

НИТРОЗИРОВАНИЕ ТРЕТИЧНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ [c.163]

Третичные ароматические амины, содержащие две алкильные группы у атома азота, реагируют с азотистой кислотой с образованием продуктов нитрозирования ароматического кольца. Эти нитрозопроизводные являются основаниями, имеющими зеленую окраску при переходе в соль цвет вещества становится оранжевым. [c.108]

У третичных ароматических аминов наблюдается нитрозирование ароматического ядра (электрофильное ароматическое замещение, см. стр. 324). [c.515]

Нитрозоний-катион является слабым электрофильным агентом, и нитрозированию подвергаются фенолы и третичные ароматические амины (см. практические работы). [c.176]

Нитрозирование в ядро третичного ароматического амина Первичный ароматический амин восстановлением нитрозосоединения [c.627]

Таким образом, в зависимости от того, на какой ароматический амин (первичный, вторичный или третичный) действует азотистая кислота, происходит либо диазотирование, либо нитрозирование. [c.117]

Ароматические или смешанные жирно-ароматические третичные амины легко вступают в ре акцию нитрозирования с образованием я-нитрозо-аминов. Реакция заключается во взаимодействии нитрита натрия и водного раствора хлоргидрата амина. Этим путем из диметиланилина получают п-нитрозодиметиланилин. При наличии заместителя в ортоположении к третичной аминогруппе реакция не идет совсем или идет в другом направлении. Реакция нитрозирования протекает только в тех случаях, когда азот третичной аминогруппы связан с низкомолекулярными радикалами например, Н-дибутиланилин в описанных условиях не нитрозируется. [c.234]

Катион нитрозония является слабым электрофильным агентом, поэтому он способен взаимодействовать только с соединениями, имеющими в ароматическом ядре активирующие заместители. Так, ароматические углеводороды не подвергаются непосредственному нитрозированию лишь фенолы и третичные жирноароматические амины легко нитрозируются азотистой кислотой. Нитрозогруппа обычно вступает в а/ а-положение по отношению к гидроксилу или аминогруппе. Так, например, из N,N-димeтил-анилина при нитрозировании в мягких температурных условиях гладко и быстро образуется -нитpoзo-N,N-димeтилaнилин. На практике, при взаимодействии амина с азотистокислым натрием и соляной кислотой получается желтая соль, имеющая, по-видимому, хиноидное строение. Обработка соли раствором соды приводит к образованию свободного основания в виде зеленых листочков [c.90]

Поскольку ион N0 менее реакционноспособен по сравнению с N02 , нитрозирование возможно только для реакционноспособных аренов (фенолы, третичные ароматические амины). [c.471]

Реакции нитрозирования успешно применяются для косвенного полярографического определения вторичных алифатических аминов, а также вторичных и третичных ароматических аминов (подробнее см. обзор [1]). Проиллюстрируем приложение этой реакции для определения фенотиазина — ингибитора полимеризации. [c.301]

Если пара-положение третичного ароматического амина занято, то происходит К-, а не С-нитрозирование, но оно идет с разрывом связи С — N. Аналогично ведут себя третичные алифатические амины. Не вполне выяснена [c.458]

Смешанные жирноароматические третичные амины обладают сильно выраженными основными свойствами. В отличие от третичных аминов жирного ряда третичные амины ароматического ряда взаимодействуют с азотистой кислотой. В случае смешанных жирноароматических аминов происходит реакция нитрозирования, т. е. замещение атома водорода в бензольном ядре на нитрозогруппу — N = О. В этих ароматических аминах атом водорода в бензольном ядре, находящийся в пара-положении к замещенной аминогруппе, отличается большой подвижностью и легко замещается, в частности, нитрозогруппой. Так, при действии азотистой кислоты а диметиланилин получается нитрозодиметиланилин [c.407]

Вторичные и третичные ароматические амины. Нитрит натрия взаимодействует в солянокислой среде со вторичными ароматическими аминами с образованием нитрозоаминов. Для проведения реакции нитрозирования требуются такие же условия, как дпя реакции диазотирования для ускорения реакции нитрозирования тоже прибавляют КВг, конечную точку обычно устанавливают нри помощи той же иодид-крахмальной бумаги. Потенциометрическое титрование в ряде случаев не дает ожидаемых результатов [22]. [c.274]

Нитрозирование высокомолекулярных третичных жирно-ароматических аминов легко осуществляется действием алкилнитритов. (Примечание редактора.) [c.234]

Нитрозирование возможно только для ароматических колец с высокой плотностью электронов, однако оно не ограничивается фенолами. Например, можно нитрозировать ароматические амины, причем реакция проходит особенно успешно в случае третичной аминогруппы. Хорошо известным примером служит нитрозирование диметиланилина до п-нитрозодиметил-анилина (СОП, 1, 193) [c.103]

Третичные амины ароматического ряда реагируют с азотистой кислотой, но реакция нитрозирования идет не по аминогруппе, а в ароматическое ядро как электрофильное ароматическое замещение. В качестве продукта образуется С-нитрозосоединение. [c.394]

Поскольку ион N0 не может существовать при больших ко -центрациях, то нитрозирование возможно только для реакционио-споообных ароматических систем (фенолы, третичные ароматические амины). Оно дает преимущественно пара-замещениые продукты. л-Нитрозофенол —хиншмонооксим —таутомерные формы [c.438]

В число пpи 5ров по пспатьзованию этого реагента, приведенных ниже, не включены диазотирование, нитрозирование фенолов и третичных ароматических аминов и обыкновенное Ы-нитрозиро-вание аминов. [c.415]

Так как ион N0 существует лишь в небольших концентрациях, то нитрозирование можно проводить только для рёакционноспособных ароматических систем (фенолы, третичные ароматические амины). Оно дает преимущественно шра-замещенные продукты. п-Нитрозофенол таутомерен хинонмонооксиму [c.324]

Вполне очевидно, что нитрозирующими агентами в процессе превращения фенолов и третичных ароматических аминов в соли диазония в растворах азотистой кислоты являются азотистый ангидрид (N2O3) или хлористый нитрозил (NO I) (см. стр. 1870). Как правило, эти реагенты имеют недостаточную реакционную способность, чтобы осуществить процесс С-нитрозирования ароматических угле- [c.1880]

Для получения нитрозосоединения третичный ароматический амин растворяют в избытке минеральной кислоты и постепенно приливают раствор нитрита. Выделяющийся при этом осадок нит-розопродукта отделяют фильтрацией. Процесс нитрозирования ведут при О-хлаждении, избегая повышения температуры сверх допустимого предела для каждого соединения. [c.103]

Третичные ароматические амины под действием азотистой кислоты могут подвергаться не только С-нитрозированию в кольцо, но и давать Л -нитрозосоединения, причем эта реакция сопровождается отщеплением одной алкильной группы [87, 1941]. Эта реакция протекает в более жестких условиях при применении избытка азотистой кислоты. [c.34]

Из аминосоединений как ингредиенты реакции нитрозирования в первую очередь интересны третичные жирно-ароматические амины, общей формулы АгЫ(А1к)-2, причем алкилы необязательно тождественны. Вторичные жирно-ароматическне амины АгННА1к даюг с азотистой кислотой как правило нитрозосоединения, где МО-гоуппа связана с азотом (нитрозамины, Ы-нитрозосоединения) АгН(Н0)А1к. Некоторые из таких вторичных аминов нитрози- [c.64]

Полученные алкилированные амины интересны с той стороны, что влияние алкил- и диалкиламиногруппы на ароматическое ядро остается во всяком случае не меньшим, чем оно было со стороны аминогруппы, и даже скорее усиливается. Мы можем это видеть по подвижности я-водородного атома в третичных аминах в разного рода реакциях конденсации и замещений (см. например получение кетона Михлера из диметиланилина и фосгена, нитрозирование диалкилзнилина) и по легкости, с какой такие амины входят в реакцию азосочетания. [c.293]

Непосредственно с азотистой кислотой не реагируют ни ароматические углеводороды, ни какие-либо другие их производные, кроме свободных аминов и фенолов. Только сильная диалкила-мино-группа ( — NRo) или гидроксильная группа, облегчаюш,ие замещение, могут сделать возможным введение нитрозогруппы в бензольное ядро при взаимодействии с азотистой кислотой. Например, амины ароматического ряда нитрозируются в ядре (тогда как третичные алифатические амины не взаимодействуют с азотистой кислотой). Реакция нитрозирования диметиланилина и сходных аминов идет гладко и быстро при температуре от О до причем нитрозогрунпа вступает исключительно в п-по- [c.65]

Выше уже отмечалось, что ароматические амины очень легко вступают в / -реакции, что было показано на примере реакции нитрозирования третичных и вторичных аминов, а также перегруппировки Гофмана — Марциу- [c.461]

С-нитрозирование ароматических систем проходит эффективно обычно только с нуклеофильными субстратами, такими как фенолы и третичные амины [56] из первичных аминов образуются ди-азониевые соли, а из вторичных аминов — N-нитрозосоединения. N-Нитрозосоединения можно изомеризовать в С-нитрозосоединения с помощью перегруппировки Фишера — Хеппа (см. гл. 7). Некоторые первичные и вторичные ариламины можно нитрозировать по углероду непосредственно действием нитрозилсерной кислоты в концентрированной серной кислоте. В арен, реакционная способность которого обычно слишком мала для прямого нитрозирования, нитрозогруппу можно ввести с помощью нитрозодестаннилирова-ния (уравнение 111). Этот метод основан на том, что триметил- [c.365]