Амины отделение от вторичных

Аналитическое значение взаимодействия азотистой кислоты с аминами заключается в том, что с ее помощью можно различить первичные алифатические от первичных ароматических аминов. Последние могут диазотиро-ваться, а образовавшееся диазосоединение легко обнаруживается с помощью азосочетания (см. стр. 526). Если действовать азотистой кислотой в слабокислом растворе на вторичные амины, то образуются желтые жидкости — нитрозамины (см. стр. 515), выделяющиеся, как правило, из реакционной смеси. Эту реакцию используют для качественного обнаружения и отделения вторичных аминов от первичных и третичных. Если азотистая кислота действует на смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются неизмененными ). Образующиеся из вторичных аминов нитрозамины перегоняются с водяным паром [c.518]

Легкость образования нитрозаминов из вторичных аминов позволяет использовать эту реакцию для отделения вторичных аминов от первичных и третичных. Первичные амины разлагаются при действии азотистой кислоты, а третичные с ней ие реагируют. Нитрозамины являются лишь слабыми основаниями и могут быть отделены от третичных аминов. Путем восстановления или гидролиза нитрозаминов регенерируются исходные амины. Метод нитрозирования и последующего восстановления хлористым оловом применяется для очистки Ы-этил-ж-толуидина, получаемого алки- [c.471]

Предложен быстрый колориметрический метод определения третичного амина по интенсивности окраски, образующейся при взаимодействии солянокислого раствора третичного амина (отделенного от других аминов отгонкой после ацети-лирования) с азотистой кислотой. В смесях, содержащих около 60% диметиланилина, целесообразнее определять третичный амин (после ацетилирования первичного и вторичного аминов) титрованием в уксусной кислоте хлорной кислотой с нафтолбензеином в качестве индикатора 5. Колориметрическим методом предложено также определять в смесях как третичный, так и первичный амины в. [c.544]

Отделение третичных аминов от вторичных и первичных с магнийорганическими соединениями см. Гибберт и Визе 1 2. [c.702]

Способность к образованию нитрозаминов при действии азотистой кислоты является реакцией, характерной для вторичных аминов, и часто рекомендуется для их отделения от третичных аминов. Однако необходимо иметь в виду, что,при действии азотистой кислоты на третичные жирные или жирноароматические амины, в особенности при применении избытка азотистой кислоты при повышенной температуре, может отщепиться одна из алкильных групп и образоваться соответственный нитрозамин [c.144]

Для получения определенного амина вышеуказанный метод нужно применять только в сочетании с подходящим методом разделения (см. отделение первичных, вторичных, третичных и четвертичных оснований друг от друга, стр. 696). [c.446]

Муравьиная кислота — реактив для выделения платины и палладия, для отделения бериллия от алюминия и железа, для разделения вольфрама и молибдена уксусная кислота применяется для определения молекулярной массы веществ, для приготовления буферных растворов, как среда и ацетилирующее средство пропионовая кислота— для определения ароматических аминов антраниловая кислота — для обнаружения и гравиметрического определения кадмия, кобальта, меди, ртути, марганца, никеля, свинца и цинка бензойная кислота служит эталоном в колориметрии 2,4-диокси-бензойная кислота применяется для колориметрического определения железа, титана и других элементов лимонная кислота — в качестве сильного маскирующего комплексообразователя, для приготовления буферных смесей, определения белка в моче, как растворитель фосфатов при анализе удобрений молочная кислота — при полярографическом определении металлов, при электролитическом осаждении меди в присутствии железа, цинка и марганца нафтионовая кислота — для колориметрического определения нитрат иона, в качестве флуоресцирующего индикатора олеиновая кислота — для определения малых количеств кальция и магния, в титриметрическом анализе для определения жесткости воды пировиноградная кислота — для идентификации первичных и вторичных аминов, в микробиологии стеариновая кислота — для нефелометрического определения кальция, магния и лития сульфо-салициловая кислота — для колориметрического определения железа, в качестве комплексообразователя, для осаждения и нефелометрического определения белков трихлоруксусная кислота — как реактив на пигменты желчи и фиксатор в микроскопических исследованиях. [c.44]

Типы соединений приведены в алфавитном порядке задача разделения двух групп указывается лишь один раз в той или иной их последовательности. Например, если приведена задача отделение альдегидов от кетонов , то задача отделение кетонов от альдегидов уже не указывается, Следует помнить, что на некоторых неподвижных фазах, относящихся к группам 01 и 02, альдегиды иногда удерживаются необратимо или необычно долго (образование азометинов с первичными аминами или водородных мостиковых связей с енольными формами альдегидов в случае вторичных и третичных аминов). Особенно полиэфиры, содержащие кетогруппы. Для исследования свободных карбоновых кислог, фенолов, спиртов, а также сильных оснований должен применяться неактивный твердый носитель (лучше всего политетрафторэтилен). При [c.204]

Процесс состоит из следующих стадий [130] хлорирующий обжиг выщелачивание спека удаление соединений меди путем цементации экстракция соединений цинка вторичным амином реэкстракция соединений цинка водой из раствора вторичного амина экстракция соединений цинка из водного раствора с помощью ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты для отделения от примесей Си, Со, Сс1, Аз и ионов С1 реэкстракция соединений цинка растворами серной кислоты с получением электролита электролиз реэкстракта с последующей плавкой и разливкой цинковых катодов. [c.64]

При отделении урана от тория амин этого типа гораздо эффективнее, чем вторичный амин с такими же алкильными группами, несмотря на то, что степень извлечения урана обоими экстрагентами одинакова. [c.47]

Недавно Веглер и Франк показали, что приводимый во всех учебниках способ отделения третичного амина от вторичного действием азотистой кислоты и основанный на превращении вторичного амина в нитрозамин при неизменяемости третичного амина на самом деле является малоудовлетворительным. Третичные амины легко реагируют с азотистой кислотой или окислами азота, в особенности при повышенной температуре (40—80°), с образованием нитрозамина и отщеплением одной алкильной группы в виде альдегида или карбоновой кислоты. Механизм реакции не является достаточно ясным. Цоп. перев.]. [c.364]

Смесь аминов, отделенную от четвертичного аммониевого основания, вносят в водный раствор едкого кали, взятого в избытке, и обрабатывают арилсульфохлоридом—я-толуол-сульфохлоридом, а- или -нафталинсульфохлоридом. Первичный амин образует при этом калиевую соль N-замещенного амида арилсульфокислоты (/), вторичный амин — М,Н-диза-мещенный амид арилсульфокислоты (//) третичный амин остается неизмененным [c.66]

Восстановлением N-нитрозоаминов (например, водородом) можно регенерировать вторичные амины, что используется для их отделения от первичных. [c.140]

Катионные собиратели, среди к-рых наиб, распространены алифатич. первичные амины, а также вторичные амины (в керосине), соли четвертичных аммониевых оснований и ами-ноэфиры с короткой разветвленной цепью, используют для Ф. калийных солей (гл. обр. КС1 при отделении его от Na l), кварца, силикатов, сульфидов и т. д. [c.108]

Обработка смеси аминов эквивалентным количеством сульфохлорида (и раствором едкого натра) переводит анилин и вторичный амин в сульфонарилиды (I) и (II), из которых только отвечающий первичному амину (I) продукт растворим в щелочи и может быть поэтому отделен от нерастворимого сульфонарилида (II). Третичный амин при этом не вступает в реакцию и отгоняется с паром [c.309]

Отделение первичных и вторичных аминов от третичных сероуглеродом Первичные и вторичные амины обра-зуют с сероуглеродом соли алкилдитиокарбаминовых кислот [c.702]

Отделение третичных аминов от иервичных и вторичны.к уксусным ангидридом. Смесь кипятят с уксусным ангидридом. Первичный и вторичный амины ацетилируются и теряют свой основной характер. Нереагнрующее третичное основание можно отделить разбавленной минеральной кислотой 1 . [c.703]

Отделение первичных оснований от вторичных и третичных метафосфорной кнслотой. Метафосфорная кислота, по Шле-ману является специфическим реактивом, осаждающим первичные амины и диамины. Напротив, вторичные и третичные основания ею не осаждаются. Так, например, метиланилин можно полностью очистить от анилина. [c.703]

При изучении конденсации незатрудненных кетонов (например, ацетофенона) с этиловым эфиром циануксусной кислоты в растворе бензола было показано, что из нескольких испробованных гомогенных катализаторов лучшим является ацетат н-амиламина (Шелтон , 1961). Примерно столь же, хот и несколько менее активной оказалась слабоосновная ионообменная смола ь ацетатной форме преимущество ее состоит в легкости отделения от смеси. Бензольный раствор реагентов вместе с ионитом кипятят в приборе с насадкой Дина—Старка, периодически отмечая количество отделившейся воды. Лучшим ионитом оказался сополимер стирола с аминами, содержащий первичные, вторичные и третичные аминогруппы в соотношении 2 1 2 (дауэкс [c.568]

Отделение первичных ариламинов от вторичных и третичных аминов цитраконовой кислотой Смесь растворяют в определенном объеме водной цитраконовой кислоты, прибавляют еще такое же количество кислоты и раствор нагревают с обратным хблодильником до образовання осадка. Последний содержит первичный амин в виде ариламида цитраконовой кислоты. Вторичные и третичные основания не вступают в реакцию и могут быть ото-гн,э.цЬ1- В жирном ряду эта реакция не идет. [c.703]

N-Нитрозирование (NH->-NNO). Если вторичный амин достаточно хорошо растворим в разб. соляной кислоте, то простейший метод нитрозирования состоит в прибавлении к такому раствору нитрита натрия и отделении осаждающегося К-нитрозопроизводного. [c.447]

Очистка. Бреслоу и Познер lOrg. Syn., 47, 62 (1967)1 рекомендуют очищать продажпый Т. с отделением первичного и вторичного аминов и воды либо перегонкой с уксусным ангидридом, а затем над окисью бария, либо реакцией с фенилизоцианатом. Роджерс мл., Альберс и Де Тар рекомендуют кипячение с фталевым ангидридом с последующей перегонкой (методика представлена в Org. Syn.). [c.464]

Мангольд и Каммерек [85] описали условия разделения методом ХТС смесей технически важных липидов, например условия отделения первичных, вторичных и третичных аминов от четвертичных аммонийных оснований, амидов и нитрилов (рис. 82). [c.161]

Ацетильные производные жидких аминов часто представляют собой кристаллические вещества, пригодные для идентификации. Подобно другим амидам, ацетиламины нейтральны. Поскольку третичные амины не способны ацилироваться, их можно очистить от примесей первичных или вторичных аминов путем добавления уксусного ангидрида в количестве, достаточном для связывания примесей, и экстракции эфирного раствора полученной смеси соляной кислотой. Другой метод заключается в добавлении небольшого количества уксусного ангидрида и отделении третичного амина от менее летучих ацетильных производных путем перегонки. [c.604]

МОЛЬ первичного или 2 моля вторичного амина прибавляют к 5 молям 90-проц. муравьиной кислоты и приливают 2,2 моля формальдегида в виде 35-проц. раствора когда начавшееся выделение газа начнет ослабевать, нагревают еще 2—4 часа на паровой бане с обратным холодильником. Нагревание ведут в общем в течение 8—12 час., добавляют несколько больше 1 моля соляной кислоты, отгоняют муравьиную кислоту и избыток формальдегида на паровой бане, растворяют бесцветный остаток в воде, подщелачивают избытком 25-проц. раствора едкого натра и перегоняют выделившееся свободное основание с водяным паром. Продукт реакции высаливают в дестиллате твердым едким кали, сушат выделившееся масло сухим едким кали и перегоняют отделенный маслянистый слой над натрием. Таким путем были получены диметил-н-бутиламин, диметилбензиламин и метилниперидин с выходами свыше 80% от теории. [c.259]

Установлено, что при электролизе солей роданистоводородной кислоты в присутствии органических соединений в анодном отделении ячейки получаются обычно с удовлетворительными выходами эфиры тиоциановой кислоты. Таким образом могут быть получены многие производные фенола и первичных, вторичных и третичных ароматических аминов. Например, при анодном замещении фенола на графитовом электроде при плотности тока от 0,03 до 0,04 а см в среде роданид натрия—соляная кислота при температуре от О до 5° получается соответствующий эфир тиоциановой кислоты [58] [c.168]

В органическом анализе взаимодействие азотистой кислоты с аминами используют для того, чтобы отличить первичные алифатические амины от первичных ароматических аминов. Последние могут диазотироваться и образовавшиеся диазосоединения легко обнаруживаются с помощью азосочетания (см. разд. Г,8.3.3). Реакцию с азотистой кислотой применяют также для отделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистой кислотой обработать смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются без изменения. Образующиеся из вторичных аминов нитрозоамины имеют желтую окраску, перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они вновь расщепляются на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозоамины склонны к перегруппировке в л-нитрозоариламины. [c.269]

РЕИНЕКЕ соль (тетрароданоаминохромиат аммония) NH4[ r(NH3)2(S N)4]-H20, мол. в. 354,43-кристаллы красного цвета хорошо растворяются в воде, спирте, эфире, образуя р-ры красного цвета в водном р-ре Р. с. постепенно разлагается, причем )-р синеет и выделяется свободная H N аналогично с. разлагается в кипящем спирте. При нагревании до 100—120° Р. с. теряет воду и далее разлагается при нагревании с р-ром NaOH также происходит постепенное разложение с образованием Сг(ОН)з. Применяют Р.с. для осаждения Hg , u +, d +, первичных и вторичных аминов, пролина, оксипролина и нек-рых аминокислот для отделения d + от Zn + в присутствии тиомочевины, с алкалоидами в водном р-ре образует малорастворимую соль. [c.314]

Исследована экстракция фторид-ионов из растворов фторида аммония [35] сульфатом триалкиламина [(НзКН)2504], представляющим смесь 65% третичных и 20% вторичных аминов фракции С —Сд при pH = 2—3. Этот метод, по-видимому, не может быть применен для отделения фторидов в присутствии ионов металлов, которые образуют прочные фторидные комплексы. [c.285]

Исторически первым красителем этого ряда был Яркий ализариновый небесно-голубой В5 (С1 Кислотный синий 129) [27]. Его синтезируют путем конденсации бромаминовой кислоты с мезиди-ном. Краситель обладает хорошей светопрочностью на шерсти и найлоне, однако для получения выкрасок с хорошей прочностью к мокрым обработкам на полиамидных волокнах необходима последующая обработка. Мезидин, использующийся в синтезе, получают при конденсации смеси солянокислого л -ксилидина и основания л<-ксилидина с метиловым спиртом под давлением при 270 °С. Для отделения мезидина от побочных продуктов, состоящих в основном из гомологов мезидина и вторичных аминов, пользуются фракционной перегонкой. Второй путь синтеза состоит в нитровании мезитилена и последующем восстановлении нитропродукта [28]. [c.68]

Неббия и Герриери я нашли, что никелевые производные дитио-карбаминовых кислот, полученных из вторичных аминов, нерастворимы в растворах гидроокиси натрия. Никелевые комплексы после отделения можно разлагать азотной кислотой или вводить в обменную реакцию с серебром, а ионы никеля титровать ЭДТА, пользуясь мурексидом в качестве индикатора. [c.222]