Гидролиз нитрозаминов

Легкость образования нитрозаминов из вторичных аминов позволяет использовать эту реакцию для отделения вторичных аминов от первичных и третичных. Первичные амины разлагаются при действии азотистой кислоты, а третичные с ней ие реагируют. Нитрозамины являются лишь слабыми основаниями и могут быть отделены от третичных аминов. Путем восстановления или гидролиза нитрозаминов регенерируются исходные амины. Метод нитрозирования и последующего восстановления хлористым оловом применяется для очистки Ы-этил-ж-толуидина, получаемого алки- [c.471]

Получение гидролизом нитрозаминов [c.253]

Получение диазоалканов щелочным гидролизом нитрозаминов [c.314]

В обоих способах гидролитическое разложение N-нитрозо-соединений может быть проведено в кислых растворах. Если исходить из стехиометрического уравнения, то реакция гидролиза может проходить и в отсутствие кислоты. Действительно, такая реакция протекает при нагревании сухой смеси нитрозаминов с содержащими кристаллизационную воду сульфатами марганца или цинка. При улетучивании воды образуется перегретый пар, вызывающий гидролиз нитрозаминов и выделение летучей азотистой кислоты, которая затем может быть открыта в парах с помощью реактива Грисса (вариант III). [c.215]

Эти нитрозамины при нагревании с разбавленной соляной кислотой гидролизуются, вновь образуя вторичный амин и азотистую кислоту. [c.489]

Гидролиз N-нитpoзo oeдинeний. Чистоароыатические и жирноароматические М-нитрозосоединения (нитрозамины) легко гидролизуются спиртовыми растворами НС1, образуя вторичный амин и азотистую кислоту. Если гидролиз вести в присутствии а-нафтиламина, то последний диазотируется образующейся азотистой кислотой, а диазосоединение вступает в реакцию азосочетания с избыточным а-нафтиламином. Образуется азокраситель [c.274]

Нитрозамины гидролизуются с образованием исходного амина, а при восстановлении превращаются в замещенные гидразины. [c.606]

При кипячении с. минеральными кислотами нитрозамины гидролизуются и регенерируют исходный амин. [c.178]

Нитрозамины можно определить по упомянутой выше реакции с азидом натрия, в результате которой образуются оксид азота и азот. Реакция протекает в две стадии вначале нитрозамины гидролизуются с образованием азотистой кислоты [c.212]

Гидролиз нитрозаминов идет медленно, однако скорость его увеличивается за счет относительно быстрого расходования азотистой кислоты во второй реакции. Поскольку нитрозосоедине ния со связью С—N0 не гидролизуются, азотистая кислота образуется. При гидролизе нитрозаминов образующуюся тистую кислоту можно обнаружить с помощью реактива Гри са — Илосвая. Реакция азотистой кислоты с сульфаминовой кй [c.212]

Как уже упоминалось, я-кптрозодиметиланмлин кристаллизуется в виде зеленых пластинок и образует желтьп гидрохлорид (разлагается ири 177 °С). Под действием горячей щелочи он количественно гидролизуется до я-нитрозофенола и диметиламина. Подобные реакции гидролитического расщепления С-нитрозаминов находят некоторое применение как способ получения вторичных жирных аминов. Возможно, что при этом происходит образование монооксима бензохинона, таутомерной формы /г-нитрозофенола. Восстановление п-нитрозо-Ы,Ы-диме-тиланилина приводит к М,М-диметильному производному п-фениленди-амина, а при окислении перманганатом калия получается соответствующее нитросоединение [c.248]

Суть ЭТИХ реакций состоит в том, что нитрозированный амид (или эеигр), гидролизуясь, сначала образует первичный нитрозамин — таутомер [c.231]

Вторая группа методов синтеза включает конденсацию по Дильсу — Альдеру нитрозосоединений с диенами (схема 8) [13]. Конденсация легко протекает с ароматическими нитрозосоедине-ниями и с нитрозосульфинильными соединениями нитрозамины не вступают в эту реакцию, а в случае алифатических нитрозосоединений необходимо наличие в а-положении электроноакцепторного заместителя (С1, СЫ). Аддукты алифатических а-хлорнитрозосо-единений легко гидролизуются с образованием незамещенных при атоме азота производных 1,2-оксазина. Рассмотренные реакции циклоприсоединения приводят к 3,6-дигидро-2Я-1,2-оксазинам (28 Р = Аг, Аг502), но присоединение тетрациклона к 4-нитрозо-диметиланилину протекает с экструзией монооксида углерода, так [c.567]

Для выделения вторичных аминов, наряду с вышеупомянутыми способами, обычно, за исключением некоторых особых случаев, пользуются способностью вторичных аминов образовывать нитрозамины. При восстановлении нитрозаминов оловом с соляной кислотой или при нагревании их с минеральными кислотами (см. стр. 422, 423) получаются чистые вторичные амины. Другой способ, по которому удается получать вторичные амины с значительно лучшими выходами, основан на способности, металлических производных многих замещенных амидов типа R ONHR реагировать с галоидными алкилами. Из продукта алкилирования при гидролизе получается вторичный амин [c.350]

При подкислснии обеих стереоизомерных солей минеральными кислотами образуется соль диазония, при прибавлении же уксусной кислоты проявляется различие свойств обеих солей. Из лабильной формы при этом образуются диазоангидриды — окраигенные, взрывчатые твердые вещества, которые в результате гидролиза в щело чной среде превращаются в диазотаты. Из стабильных же диазотатов образуются диазогидраты iHsN NOH, растворимые в органических растворителях, например эфире, бензоле, хлороформе. При взбалтывании эфирного раствора с водной щелочью они переходят в водный слой в результате образования диазотатов. В водном растворе, а также в хлороформе или бензоле они, повидимому, с различной скоростью изомеризуются в первичные нитрозамины [c.453]

Электролитическое восстановление алифатических нитросоеди-нений менее изучено, чем ароматических. Обычно алифатические нитросоединения вначале восстанавливаются до гидроксиламина и затем до амина. Пьеррон [25] нашел, что нитрометан восстанавливается до метилгидроксиламина на никелевом катоде в 15—20% спиртовом растворе серной кислоты при 20°. Применяя более высокую температуру, можно довести восстановление до образования амина. В сильнокислой среде нитрометан восстанавливается до оксима формальдегида ( H2NOH), который гидролизуется, образуя гидроксиламин и формальдегид. Тот же автор нашел, что при соблюдении вышеописанных условий можно восстановить нитроэтан до этил гидроксиламина и нитропропан — до пропил-гидроксиламина. При восстановлении хлорпикрина ( lgNO ) в слабокислой среде на платиновом катоде получается дехлорированный метилгидроксиламин. Применяя свинцовый катод, можно получить метиламин [26]. При восстановлении нитрозаминов и нитроаминов в разбавленной кислоте получаются гидразины [27] [c.66]

Детально разработанная методика имеется для несммм-диме-тилгидразина [40]. Более удобный и экономичный вариант -восстановление амальгамированным цинком в соляной кислоте [41] - широко применяется в лабораторных условиях для получения нееалш -диалкилгидразинов, содержащих до восьми углеродных атомов. Ароматические нитрозамины в этих условиях гидролизуются, так что восстановление их цинковой пылью следует проводить в водно-спиртовых растворах аммиака с карбонатом [c.61]

Функционально замещенные гидразины с успехом могут быть получены теми же методами, которые используются в синтезе обычных алкилгидразинов. Очень часто использовалось ал— килирование гидразина соответствующими галогенпроизводными карбоновых кислот (идет с обращением конфигурации) [5], третичных аминов [3,б] и спиртов [7,8]. В последнем случае реакция протекает, по-видимому, через промежуточное образование эпокиси. Одна из модификаций синтеза (диал-киламиноалкил)гидразинов заключается в алкилировании с последующим гидролизом гидразидов карбоновых кислот [З]. К гидразиноспиртам и гидразиноаминам приводит и восстановление соответствующих нитрозаминов [9-11]. С этой же целью использовалось восстановление (2-гидроксиэтил)гидра- [c.183]

Казалось, что при взаимодействии нитрозония с основанием ароматического амина должен возникнуть нитрозаммоний-ион. Для этого нитрозамин должен обладать хотя бы небольшой основностью. Б. А. Порай-Кошицем [66] было показано, что основные свойства нитрозамина чрезвычайно низки. Таким образом, нитрозаммоний-ион, если он образуется (такого мнения придерживается, например, Цоллингер [67]), в условиях реакции должен быстро гидролизоваться. Следовательно, он должен рассматриваться как квазистационарная промежуточная ступень реакции. [c.18]

При кипячении с минеральными кислотами нитрозамины гидролизуются и регенерируют исходный амин. При обработке слабыми восстановителями они превращаются в двузамещенные производные гидразина. Так, из нитрозамина метиланилина получается метилфенилги-дразин [c.545]

Образуется продукт замещения водорода аминной группы нитрозогруппой — N0. Полученный продукт называется нитроз-амином. Из нитрозамина можно получить обратно вторичный амин кипячением его с разведенной соляной кислотой происходит гидролиз. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология